ДИРЕКТИВА 1979-796-ЕИО
Директива 1979/796/ЕИО
Консолидиран ТЕКСТ: 31979L0796 — BG — 22.09.1979
01979L0796 — BG — 22.09.1979 — 000.001
►B
▼C1
ПЪРВА ДИРЕКТИВА НА КОМИСИЯТА
от 26 юли 1979 година
за установяване на методи на Общността за анализ с цел контрол на някои захари, предназначени за консумация от човека
(79/796/ЕИО)
▼B
(ОВ L 239, 22.9.1979 г., стр. 24)
Поправена със:
►C1
Поправка, ОВ L 009, 11.1.2019, стр. 198 (1979/796)
▼B
▼C1
ПЪРВА ДИРЕКТИВА НА КОМИСИЯТА
от 26 юли 1979 година
за установяване на методи на Общността за анализ с цел контрол на някои захари, предназначени за консумация от човека
(79/796/ЕИО)
▼B
Член 1
1. Държавите-членки изискват анализите, необходими за проверка на изложените в приложение I критерии, да се извършват съгласно методите, описани в приложение II към настоящата директива.
2. Без да се нарушава втората алинея, методът „Лъф-Скурл“ (приложение II, метод 6) следва да се използва за определяне на редуциращите захари в следните захари:
— захарен разтвор,
— разтвор от бяла захар,
— разтвор от инвертирана захар,
— разтвор от бяла инвертирана захар,
— сироп от инвертирана захар,
— глюкозен сироп,
— сироп от изсушена глюкоза,
— декстрозен монохидрат,
— анхидридна декстроза.
Държавите-членки могат обаче да изискват на териториите си използването на методите „Лейн“ и „Ейнон“ (приложение II, методи 7 и/или 8 в зависимост от случая) за определяне на редуциращите захари в една или повече от изброените по-горе захари.
3. Ако дадена държава-членка се възползва от предоставената ѝ в параграф 2, втората алинея възможност, трябва незабавно да уведоми за това Комисията, както и останалите държави-членки.
Член 2
Държавите-членки въвеждат в сила законовите, подзаконовите или административните разпоредби, необходими, за да се съобразят с настоящата директива, не по-късно от 18 месеца от нейното нотифициране. Те незабавно информират Комисията за това.
Член 3
Адресати на настоящата директива са държавите-членки.
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
ОБЛАСТ НА ПРИЛОЖЕНИЕ НА МЕТОДИТЕ НА ОБЩНОСТТА ЗА АНАЛИЗ НА НЯКОИ ЗАХАРИ, ПРЕДНАЗНАЧЕНИ ЗА КОНСУМАЦИЯ ОТ ЧОВЕКА
I. Определяне загубата на маса при сушенето във:
— полубяла захар
(Приложение II, метод 1)
— захар или бяла захар
— бяла рафинирана захар
II. Определяне на сухото вещество във:
II.1
— глюкозен сироп
(Приложение II, метод 2)
— сироп от изсушена глюкоза
— декстрозен монохидрат
— анхидридна декстроза
II.2
— захарен разтвор или разтвор на бяла захар
( Приложение II, метод 3)
— разтвор на инвертирана захар или разтвор на бяла инвертирана захар
— сироп на инвертирана захар или сироп на бяла инвертирана захар
III. Измерване на редуциращите захари във:
III.1
— полубяла захар
(Приложение II, метод 4)
III.2
— захар или бяла захар
(приложение II, метод 5)
— бяла рафинирана захар
III.3
— захарен разтвор
(Приложение II, метод 6 или 7)
— разтвор на бяла захар
— разтвор на инвертирана захар
— разтвор на бяла инвертирана захар
— сироп на инвертирана захар
— сироп на бяла инвертирана захар
III.4
— глюкозен сироп
(Приложение II, метод 6 или 8)
— сироп от изсушена глюкоза
— декстрозен монохидрат
— анхидридна декстроза
IV. Определяне на сулфатната пепел във:
— глюкозен сироп
(Приложение II, метод 9)
— сироп на изсушена глюкоза
— декстрозен монохидрат
— анхидридна декстроза
V. Определяне на поляризацията във:
— полубяла захар
(Приложение II, метод 10)
— захар или бяла захар
— бяла рафинирана захар
ПРИЛОЖЕНИЕ II
МЕТОДИ НА АНАЛИЗ ЗА ПРОВЕРКА НА СЪСТАВА НА НЯКОИ ЗАХАРИ, ПРЕДНАЗНАЧЕНИ ЗА КОНСУМАЦИЯ ОТ ЧОВЕКА
УВОД
1. Подготовка на пробата за анализ
Разбърква се основно получената в лабораторията проба.
Отделя се от нея част, не по-малка от 200 г, и веднага се поставя в чист, сух и непропускащ влага съд с херметичен капак.
2. Реактиви и апаратура
При описанието на апаратурата са споменати само специалните инструменти и уреди, или тези, изискващи специални стандарти.
Когато се споменава вода, се има предвид дестилирана или деминерализирана вода, или поне вода със същата чистота.
Всички реактиви трябва да бъдат с качество на аналитични реактиви, освен ако не е посочено друго.
Когато се споменава разтвор на реактива без допълнително определение, се има предвид воден разтвор.
3. Изражение на резултатите
Резултатът, посочен в официалния отчет за анализа, представлява средната стойност на най-малко две определяния със задоволителна повторяемост.
Освен ако не е посочено друго, резултатите се изразяват в процент от масата на първоначалната проба така, както е получена в лабораторията.
Броят на значещите цифри в резултата, изразен по този начин, се определя от точността на метода.
МЕТОД 1
ОПРЕДЕЛЯНЕ ЗАГУБАТА НА МАСА ПРИ СУШЕНЕ
1. Предмет и област на приложение
Методът определя загубата на маса при сушенето на:
— полубяла захар,
— захар или бяла захар,
— бяла рафинирана захар.
2. Определение
„Загуба на маса при сушене“: стойността на загубата на маса, определена чрез посочения по-долу метод.
3. Принцип
Загубата на маса при сушене се определя чрез сушене при температура 103 ± 2 °С.
4. Апаратура
4.1.
Аналитични везни , с точност до 0,1 мг.
4.2.
Подходящо вентилирана и термостатично контролирана пещ, поддържаща температура 103 ± 2 °С.
4.3.
Метална везна с плоско блюдо, устойчиво на влиянието на пробите и изпитателните условия, с диаметър от най-малко 100 мм и дълбочина не по-малка от 30 мм.
4.4.
Сушилня , съдържаща прясно активиран силикагел или еквивалентен изсушаващ реактив, с индикатор за водното съдържание.
5. Процедура
Забележка: Действията, описани в точки 5.3 до 5.7, трябва да се извършват веднага след отваряне на контейнера с пробата.
5.1.
Подсушава се в пещта (т. 4.3) блюдото (т. 4.2) до постоянно тегло при температура 103 ± 2 °С.
5.2.
Блюдото в сушилнята се оставя да се охлади (т. 4.4) в продължение на най-малко 30 - 35 минути, след което се претегля по възможност с точност до 0,1 мг.
5.3.
Претеглят се точно, по възможност до 0,1 мг, около 20 - 30 г от пробата в блюдото.
5.4.
Блюдото се оставя за три часа в пещта (т. 4.2) при температура 103 ± 2 °С.
5.5.
Блюдото се охлажда в сушилнята (т. 4.4) и се претегля точно, по възможност до 0,1 мг.
5.6.
Блюдото се поставя отново в пещта (т. 4.2) при температура 103 ± 2 °С за 30 минути.
Охлажда се в сушилнята (т. 4.4) и се претегля точно, по възможност до 0,1 мг Действието се повтаря, ако разликата между двете претегляния е повече от 1 мг Ако има увеличаване на масата, за изчисленията да се използва най-ниската отчетена стойност.
5.7.
Общото време за изсушаване да не превишава четири часа.
6. Изражение на резултатите
6.1. Формула и метод на изчисление
Загубата на маса при изсушаване като процент от масата на пробата се определя от следната формула:
Където:
m 0
е първоначалната маса на частта за анализ в грамове,
m 1
е масата на частта за анализ в грамове след сушенето.
6.2. Повторяемост
Разликата между резултатите от две определяния, извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 0,2 г на 100 г от пробата.
МЕТОД 2
ОПРЕДЕЛЯНЕ НА СУХОТО ВЕЩЕСТВО
(Метод с вакуумна пещ)
1. Предмет и област на приложение
Методът определя съдържанието на сухо вещество във:
— глюкозен сироп,
— сироп от изсушена глюкоза,
— декстрозен монохидрат,
— анхидридна декстроза.
2. Определение
„Съдържание на сухото вещество“: съдържанието на сухо вещество, определено чрез посочения метод.
3. Принцип
Сухото вещество се определя при температура 70 ± 1 °С, като се използва вакуумна пещ с налягане не повече от 3,3 kPa (34 mbar). Частите за анализ от глюкозен сироп или сироп от изсушена глюкоза се подготвят чрез смесване с вода и кизелгур преди изсушаване.
4. Реактиви
4.1.
Кизелгур : поставя се в Бюхнерова фуния и се пречиства няколко пъти чрез промиване с разредена солна киселина (1 мл концентрирана киселина, гъстота при 20 °С = 1,19 г./мл на литър вода). Обработката завършва, когато промивната вода остане определено киселинна. Продължава да се промива с вода, докато стойността на pH на филтрираната вода стане по-голяма от 4. Изсушава се в пещта при температура 103 ± 2 °С и се поставя в херметичен контейнер.
5. Апаратура
5.1.
Вакуумна сушилна пещ , херметична, термостатично контролирана, оборудвана с термометър и вакуумен манометър. Пещта трябва да бъде проектирана така че топлината бързо да се отдава на везните, поставени върху рафтовете.
5.2.
Механизъм за изсушаване на циркулиращия въздух , състоящ се от колона, пълна с прясно активиран сух силикагел или еквивалентен изсушаващ реактив, съдържащ индикатор за съдържанието на водата. Колоната се инсталира последователно с газов скрубер, съдържащ концентрирана сярна киселина. Той се свързва с отвора за всмукване на въздух на пещта.
5.3.
Вакуумна помпа , която поддържа налягане в пещта от 3.3 kPa (34 mbar) или по-малко.
5.4.
Метална везна с плоско блюдо, устойчиво на влияние на пробите и изпитателните условия с диаметър най-малко 100 мм и дълбочина не по-малка от 30 мм.
5.5.
Стъклена бъркалка с дължина, която не позволява да падне изцяло в контейнера.
5.6.
Сушилня , съдържаща прясно активиран сух силикагел или еквивалентен изсушаващ реактив и снабдена с индикатор за водното съдържание.
5.7.
Аналитични везни с точност до 0,1 мг.
6. Процедура
6.1.
Изсипват се около 30 г кизелгур (т. 4.1) в блюдото на везната (т. 5.4), снабдена със стъклена бъркалка (т. 5.5). Поставя се всичко това в пещта (т. 5.1) при температура 70 ± 1 °С и се намалява налягането до 3,3 kPa (34 mbar) или по-малко.
Изсушаването продължава най-малко 5 часа, като през механизма за изсушаване в пещта влиза бавен поток от въздух. Налягането се проверява периодично и ако се налага, се коригира.
6.2.
Възстановява се атмосферното налягане в пещта, като внимателно се увеличава потокът от сухия въздух. Веднага след това се поставя блюдото заедно със стъклената бъркалка в сушилнята (т. 5.6). Охлажда се, след което се премерва.
6.3.
Внимателно се претеглят по възможност с точност до 1 мг около 10 мг от пробата за анализ в 100-милилитрова бехерова чаша.
6.4.
Разрежда се частта за анализ с 10 мл топла вода и се прехвърля на части разтворът в блюдото с помощта на стъклената бъркалка (т. 5.5).
6.5.
Поставя се блюдото, съдържащо частта за анализ заедно със стъклената бъркалка в пещта и се намалява налягането до 3,3 kPa (34 mbar) или по-малко. Суши се при температура 70 ± 1 °С, като в същото време бавен поток от сух въздух преминава през пещта.
Сушенето трябва да продължи 20 часа. Голяма част от загубите трябва да настъпят към края на първия ден. Необходимо е вакуумната помпа да работи при предварително зададено налягане и да позволява нахлуването на бавен поток от сух въздух в пещта, който през нощта да поддържа налягане от около 3,3 kPa (34 mbar) или по-малко.
6.6.
Възстановява се атмосферното налягане в пещта, като внимателно се увеличава подаването на сух въздух. След това веднага се поставя блюдото на везната и съдържанието му в сушилнята. Охлажда се, след което се претегля с точност по възможност до 1 мг.
6.7.
Действието продължава (т. 6.5) още 4 часа. Възстановява се атмосферното налягане в пещта и веднага се поставя блюдото в сушилнята. Охлажда се, след което се претегля. Установява се дали е постигната постоянна маса. Постоянната маса се счита за задоволителна, ако разликата между двете претегления на едно и също блюдо не превишава 2 мг Ако разликата е по-голяма, се повтаря операция по т. 6.7.
6.8.
Не се изисква използването на кизелгур или вода при определяне съдържанието на сухо вещество в проби от анхидридна декстроза и декстрозен монохидрат.
7. Изразяване на резултатите
7.1. Формула и методи на изчисление
Съдържанието на сухо вещество като процент от масата на пробата се изразява чрез следната формула:
Където:
m 0
=
първоначалната маса на частта за анализ в грамове,
m 1
=
масата в грамове на блюдото, плюс кизелгура, стъклената бъркалка и остатъка от частта след сушенето,
m 2
=
масата в грамове на блюдото, плюс кизелгура и стъклената бъркалка.
7.2. Повторяемост
Разликата между резултатите от две определяния, извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 0,2 г на 100 г от пробата.
МЕТОД 3
ОПРЕДЕЛЯНЕ ЦЯЛОТО СЪДЪРЖАНИЕ НА СУХО ВЕЩЕСТВО
(Рефрактометричен метод)
1. Предмет и област на приложение
Методът определя съдържанието на сухо вещество във:
— захарен разтвор,
— разтвор на бяла захар,
— разтвор на инвертирана захар,
— разтвор на бяла инвертирана захар,
— сироп на инвертирана захар,
— сироп на бяла инвертирана захар.
2. Определение
„Съдържание на сухо вещество“: съдържанието на сухо вещество, определено от посочения метод.
3. Принцип
Индексът на пречупване на частта за анализ се определя при 20 °С и се конвертира в съдържание на сухо вещество посредством таблиците, посочващи концентрацията като функция от индекса на пречупване.
4. Апаратура
4.1.
Рефрактометър с точност до 4 десетични пункта, снабден с термометър и водна циркулационна помпа, свързана с водна баня, термостатично контролирана при 20 ± 0,5 °С.
4.2.
Източник на светлина , състоящ се от натриева лампа.
5. Процедура
5.1.
Ако в пробата има остатъчни кристали, те се разтварят отново, като пробата се разрежда в отношение 1: 1 (м/м).
5.2.
Измерва се индексът на пречупване на пробата в рефрактометъра (т. 4.1) при 20 °С.
6. Изразяване и изчисление на резултатите
6.1.
Изчислява се съдържанието на сухо вещество от индексите на пречупване за разтвори на захароза при 20 °С в дадената таблица и се коригира наличието на инвертирани захари, като се прибавя към получените от таблицата резултати 0,022 за всеки 1 % от инвертираната захар, намираща се в анализираната проба.
6.2.
Ако пробата е била разредена с вода до 1:1 (м/м), изчисленото съдържание на сухо вещество трябва да бъде умножено по 2.
6.3.
Повторяемост Разликата в резултатите от две определения, извършени едновременно или непосредствено едно след друго, върху една и съща проба, от същия специалист и при едни и същи условия, не трябва да превишава 0,2 г сухо вещество на 100 г проба.
ТАБЛИЦИ ЗА СРАВНЕНИЕ
Индекси на пречупване (n) на разтвори от захароза при 20 °С ( 1 )
n
(20 °C)
захароза
(%)
1,3330
0,009
1,3331
0,078
1,3332
0,149
1,3333
0,218
1,3334
0,288
1,3335
0,358
1,3336
0,428
1,3337
0,498
1,3338
0,567
1,3339
0,637
1,3340
0,707
1,3341
0,776
1,3342
0,846
1,3343
0,915
1,3344
0,985
1,3345
1,054
1,3346
1,124
1,3347
1,193
1,3348
1,263
1,3349
1,332
1,3350
1,401
1,3351
1,470
1,3352
1,540
1,3353
1,609
1,3354
1,678
1,3355
1,747
1,3356
1,816
1,3357
1,885
1,3358
1,954
1,3359
2,023
1,3360
2,092
1,3361
2,161
1,3362
2,230
1,3363
2,299
1,3364
2,367
1,3365
2,436
1,3366
2,505
1,3367
2,574
1,3368
2,642
1,3369
2,711
1,3370
2,779
1,3371
2,848
1,3372
2,917
1,3373
2,985
1,3374
3,053
1,3375
3,122
1,3376
3,190
1,3377
3,259
1,3378
3,327
1,3379
3,395
1,3380
3,463
1,3381
3,532
1,3382
3,600
1,3383
3,668
1,3384
3,736
1,3385
3,804
1,3386
3,872
1,3387
3,940
1,3388
4,008
1,3389
4,076
1,3390
4,144
1,3391
4,212
1,3392
4,279
1,3393
4,347
1,3394
4,415
1,3395
4,483
1,3396
4,550
1,3397
4,618
1,3398
4,686
1,3399
4,753
1,3400
4,821
1,3401
4,888
1,3402
4,956
1,3403
5,023
1,3404
5,091
1,3405
5,158
1,3406
5,225
1,3407
5,293
1,3408
5,360
1,3409
5,427
1,3410
5,494
1,3411
5,562
1,3412
5,629
1,3413
5,696
1,3414
5,763
1,3415
5,830
1,3416
5,897
1,3417
5,964
1,3418
6,031
1,3419
6,098
1,3420
6,165
1,3421
6,231
1,3422
6,298
1,3423
6,365
1,3424
6,432
1,3425
6,498
1,3426
6,565
1,3427
6,632
1,3428
6,698
1,3429
6,765
1,3430
6,831
1,3431
6,898
1,3432
6,964
1,3433
7,031
1,3434
7,097
1,3435
7,164
1,3436
7,230
1,3437
7,296
1,3438
7,362
1,3439
7,429
1,3440
7,495
1,3441
7,561
1,3442
7,627
1,3443
7,693
1,3444
7,759
1,3445
7,825
1,3446
7,891
1,3447
7,957
1,3448
8,023
1,3449
8,089
1,3450
8,155
1,3451
8,221
1,3452
8,287
1,3453
8,352
1,3454
8,418
1,3455
8,484
1,3456
8,550
1,3457
8,615
1 3458
8,681
1,3459
8,746
1,3460
8,812
1,3461
8,878
1,3462
8,943
1,3463
9,008
1,3464
9,074
1,3465
9,139
1,3466
9,205
1,3467
9,270
1,3468
9,335
1,3469
9,400
1,3470
9,466
1,3471
9,531
1,3472
9,596
1,3473
9,661
1,3474
9,726
1,3475
9,791
1,3476
9,856
1,3477
9,921
1,3478
9,986
1,3479
10,051
1,3480
10,116
1,3481
10,181
1,3482
10,246
1,3483
10,311
1,3484
10,375
1,3485
10,440
1,3486
10,505
1,3487
10,570
1,3488
10,634
1,3489
10,699
1,3490
10,763
1,3491
10,828
1,3492
10,892
1,3493
10,957
1,3494
11,021
1,3495
11,086
1,3496
11,150
1,3497
11,215
1,3498
11,279
1,3499
11,343
1,3500
11,407
1,3501
11,472
1,3502
11,536
1,3503
11,600
1,3504
11,664
1,3505
11,728
1,3506
11,792
1,3507
11,856
1,3508
11,920
1,3509
11,984
1,3510
12,048
1,3511
12,112
1,3512
12,176
1,3513
12,240
1,3514
12,304
1,3515
12,368
1,3516
12,431
1,3517
12,495
1,3518
12,559
1,3519
12,623
1,3520
12,686
1,3521
12,750
1,3522
12,813
1,3523
12,877
1,3524
12,940
1,3525
13,004
1,3526
13,067
1,3527
13,131
1,3528
13,194
1,3529
13,258
1,3530
13,321
1,3531
13,384
1,3532
13,448
1,3533
13,511
1,3534
13,574
1,3535
13,637
1,3536
13,700
1,3537
13,763
1,3538
13,826
1,3539
13,890
1,3540
13,953
1,3541
14,016
1,3542
14,079
1,3543
14,141
1,3544
14,204
1,3545
14,267
1,3546
14,330
1,3547
14,393
1,3548
14,456
1,3549
14,518
1,3550
14,581
1,3551
14,644
1,3552
14,707
1,3553
14,769
1,3554
14,832
1,3555
14,894
1,3556
14,957
1,3557
15,019
1,3558
15,082
1,3559
15,144
1,3560
15,207
1,3561
15,269
1,3562
15,332
1,3563
15,394
1,3564
15,456
1,3565
15,518
1,3566
15,581
1,3567
15,643
1,3568
15,705
1,3569
15,767
1,3570
15,829
1,3571
15,891
1,3572
15,953
1,3573
16,016
1,3574
16,078
1,3575
16,140
1,3576
16,201
1,3577
16,263
1,3578
16,325
1,3579
16,387
1,3580
16,449
1,3581
16,511
1,3582
16,573
1,3583
16,634
1,3584
16,696
1,3585
16,758
1,3586
16,819
1,3587
16,881
1,3588
16,943
1,3389
17,004
1,3590
17,066
1,3591
17,127
1,3592
17,189
1,3593
17,250
1,3594
17,311
1,3595
17,373
1,3596
17,434
1,3597
17,496
1,3598
17,557
1,3599
17,618
1,3600
17,679
1,3601
17,741
1,3602
17,802
1,3603
17,863
1,3604
17,924
1,3605
17,985
1,3606
18,046
1,3607
18,107
1,3608
18,168
1,3609
18,229
1,3610
18,290
1,3610
18,351
1,3611
18,412
1,3613
18,473
1,3614
18,534
1,3615
18,595
1,3616
18,655
1,3617
18,716
1,3618
18,777
1,3619
18,837
1,3620
18,898
1,3621
18,959
1,3622
19,019
1,3623
19,080
1,3624
19,141
1,3625
19,201
1,3626
19,262
1,3627
19,322
1,3628
19,382
1,3629
19,443
1,3630
19,503
1,3631
19,564
1,3632
19,624
1,3633
19,684
1,3634
19,745
1,3635
19,805
1,3636
19,865
1,3637
19,925
1,3638
19,985
1,3639
20,045
1,3640
20,106
1.3641
20,166
1,3642
20,226
1,3643
20,286
1,3644
20,346
1,3645
20,406
1,3646
20,466
1,3647
20,525
1,3648
20,585
1,3649
20,645
1,3650
20,705
1,3651
20,765
1,3652
20,825
1,3653
20,884
1,3654
20,944
1,3655
21,004
1,3656
21,063
1,3657
21,123
1,3658
21,183
1,3659
21,242
1,3660
21,302
1,3661
21,361
1,3662
21,421
1,3563
21,480
1,3664
21,540
1,3665
21,599
1,3666
21,658
1,3667
21,718
1,3668
21,777
1,3669
21,836
1,3670
21,896
1,3671
21,955
1,3672
22,014
1,1673
22,073
1,3674
22,132
1,3675
22,192
1,3676
22,251
1,1677
22,310
1,3678
22,369
1,3679
22,428
1,3680
22,487
1,3681
22,546
1,3682
22,605
1,3683
22,664
1,3684
22,723
1,3685
22,781
1,3686
22,840
1,3687
22,899
1,3688
22,958
1,3689
23,017
1,3690
23,075
1,3691
23,134
1,3692
23,193
1,3693
23,251
1,3694
23,310
1,3695
23,369
1,3696
23,427
1,3697
23,486
1,3698
23,544
1,3699
23,603
1,3700
23,661
1,3701
23,720
1,3702
23,778
1,3703
23,836
1,3704
23,895
1,3705
23,953
1,3706
24,011
1,3707
24,070
1,3708
24,128
1,3709
24,186
1,3710
24,244
1,3711
24,302
1,3712
24,361
1,3713
24,419
1,3714
24,477
1,3715
24,535
1,3716
24,593
1,3717
24,651
1,3718
24,709
1,3719
24,767
1,3720
24,825
1,3721
24,883
1,3722
24,941
1,3723
24,998
1,3724
25,056
1,3725
25,114
1,3726
25,172
1,3727
25,230
1,3728
25,287
1,3729
25,345
1,3730
25,403
1,3731
25,460
1,3732
25,518
1,3733
25,576
1,3734
25,633
1,3735
25,691
1,3736
25,748
1,3737
25,806
1,3738
25,863
1,3739
25,921
1,3740
25,978
1,3741
26,035
1,3742
26,093
1,3743
26,150
1,3744
26,207
1,3745
26,265
1,3746
26,322
1,3747
26,379
1,3748
26,436
1,3749
26,493
1,3750
26,551
1,3751
26,608
1,3752
26,665
1,3753
26,722
1,3754
26,779
1,3755
26,836
1,3756
26,893
1,3757
26,950
1,3758
27,007
1,3759
27,064
1,3760
27,121
1,3761
27,178
1,3762
27,234
1,3763
27,291
1,3764
27,348
1,3765
27,405
1,3765
27,462
1,3767
27,518
1,3768
27,575
1,3769
27,632
1,3770
27,688
1,3771
27,745
1,3772
27,802
1,3773
27,858
1,3774
27,915
1,3775
27,971
1,3776
28,028
1,3777
28,084
1,3778
28,141
1,3779
28,197
1,3780
28,253
1,3781
28,310
1,3782
28,366
1,3783
28,422
1,3784
28,479
1,3785
28,535
1,3786
28,591
1,3787
28,648
1,3788
28,704
1,3789
28,760
1,3790
28,816
1,3791
28,872
1,3792
28,928
1,3793
28,984
1,3794
29,040
1,3795
29,096
1,3796
29,152
1,3797
29,208
1,3798
29,264
1,3799
29,320
1,3800
29,376
1,3801
29,432
1,3802
29,488
1,3803
29,544
1,3804
29,600
1,3805
29,655
1,3806
29,711
1,3807
29,767
1,3808
29,823
1,3809
29,878
1,3810
29,934
1,3811
29,989
1,3812
30,045
1,3813
30,101
1,3814
30,156
1,3815
30,212
1,3816
30,267
1,3817
30,323
1,3818
30,378
1,3819
30,434
1,3820
30,489
1,3821
30,544
1,3822
30,600
1,3823
30,655
1,3824
30,711
1,3825
30,766
1,3826
30,821
1,3827
30,876
1,3828
30,932
1,3829
30,987
1,3830
31,042
1,3831
31,097
1,3832
31,152
1,3833
31,207
1,3834
31,262
1,3835
31,317
1,3836
31,372
1,3837
31,428
1,3838
31,482
1,3839
31,537
1,3840
31,592
1,3841
31,647
1,3842
31,702
1,3843
31,757
1,3844
31,812
1,3845
31,867
1,3846
31,922
1,3847
31,976
1,3848
32,031
1,3849
32,086
1,3850
32,140
1,3851
32,195
1,3852
32,250
1,3853
32,304
1,3854
32,359
1,3855
32,414
1,3856
32,468
1,3857
32,523
1,3858
32,577
1,3859
32,632
1,3860
32,686
1,3861
32,741
1,3862
32,795
1,3863
32,849
1,3864
32,904
1,3865
32,958
1,3866
33,013
1,3867
33,067
1,3868
33,121
1,3889
33,175
1,3870
33,230
1,3871
33,284
1,3872
33,338
1,3873
33,392
1,3874
33,446
1,3875
33,500
1,3876
33,555
1,3877
33,609
1,3878
33,663
1,3879
33,717
1,3880
33,771
1,3881
33,825
1,3882
33,879
1,3883
33,933
1,3884
33,987
1,3885
34,040
1,3886
34,094
1,3887
34,148
1,3888
34,202
1,3889
34,256
1,3890
34,310
1,3891
34,363
1,3892
34,417
1,3893
34,471
1,3894
34,524
1,3895
34,578
1,3896
34,632
1,3897
34,685
1,3898
34,739
1,3899
34,793
1,3900
34,846
1,3901
34,900
1,3902
34,953
1,3903
35,007
1,3904
35,060
1,3905
35,114
1,3906
35,167
1,3907
35,220
1,3908
35,274
1,3909
35,327
1,3910
35,380
1,3911
35,434
1,3912
35,487
1,3913
35,540
1,3914
35,593
1,3915
35,647
1,3916
35,700
1,3917
35,753
1,3918
35,806
1,3919
35,859
1,3920
35,912
1,3921
35,966
1,3922
36,019
1,3923
36,072
1,3924
36,125
1,3925
36,178
1,3926
36,231
1,3927
36,284
1,3928
36,337
1,3929
36,389
1,3930
36,442
1,3931
36,495
1,3932
36,548
1,3933
36,601
1,3934
36,654
1,3935
36,706
1,3936
36,759
1,3937
36,812
1,3938
36,865
1,3939
36,917
1,3940
36,970
1,3941
37,023
1,3942
37,075
1,3943
37,128
1,3944
37,180
1,3945
37,233
1,3946
37,286
1,3947
37,338
1,3948
37,391
1,3949
37,443
1,3950
37,495
1,3951
37,548
1,3952
37,600
1,3953
37,653
1,3954
37,705
1,3955
37,757
1,3956
37,810
1,3957
37,862
1,3958
37,914
1,3959
37,967
1,3960
38,019
1,3961
38,071
1,3962
38,123
1,3963
38,175
1,3964
38,228
1,3965
38,280
1,3966
38,332
1,3967
38,384
1,3968
38,436
1,3969
38,488
1,3970
38,540
1,3971
38,592
1,3972
38,644
1,3973
38,696
1,3974
38,748
1,3975
38,800
1,3976
38,852
1,3977
38,904
1,3978
38,955
1,3979
39,007
1,3980
39,059
1,3981
39,111
1,3982
39,163
1,3983
39,214
1,3984
39,266
1,3985
39,318
1,3986
39,370
1,3987
39,421
1,3988
39,473
1,3989
39,525
1,3990
39,576
1,3991
39,628
1,3992
39,679
1,3993
39,731
1,3994
39,782
1,3995
39,834
1,3996
39,885
1,3997
39,937
1,3998
39,988
1,3999
40,040
1,4000
40,091
1,4001
40,142
1,4002
40,194
1,4003
40,245
1,4004
40,296
1,4005
40,348
1,4006
40,399
1,4007
40,450
1,4008
40,501
1,4009
40,553
1,4010
40,604
1,4011
40,655
1,4012
40,706
1,4013
40,757
1,4014
40,808
1,4015
40,860
1,4016
40,911
1,4017
40,962
1,4018
41,013
1,4019
41,064
1,4020
41,115
1,4021
41,166
1,4022
41,217
1,4023
41,268
1,4024
41,318
1,4025
41,369
1,4026
41,420
1,4027
41,471
1,4028
41,522
1,4029
41,573
1,4030
41,623
1,4031
41,674
1,4032
41,725
1,4033
41,776
1,4034
41,826
1,4035
41,877
1,4036
41,928
1,4037
41,978
1,4038
42,029
1,4039
42,080
1,4040
42,130
1,4041
42,181
1,4042
42,231
1,4043
42,282
1,4044
42,332
1,4045
42,383
1,4046
42,433
1,4047
42,484
1,4048
42,534
1,4049
42,585
1,4050
42,635
1,4051
42,685
1,4052
42,736
1,4053
42,786
1,4054
42,836
1,4055
42,887
1,4056
42,937
1,4057
42,987
1,4058
43,037
1,4059
43,088
1,4060
43,138
1,4061
43,188
1,4062
43,238
1,4063
43,288
1,4064
43,338
1,4065
43,388
1,4066
43,439
1,4067
43,489
1,4068
43,539
1,4069
43,589
1,4070
43,639
1,4071
43,689
1,4072
43,739
1,4073
43,789
1,4074
43,838
1,4075
43,888
1,4076
43,938
1,4077
43,988
1,4078
44,038
1,4079
44,088
1,4080
44,138
1,4081
44,187
1,4082
44,237
1,4083
44,287
1,4084
44,337
1,4085
44,386
1,4086
44,436
1,4087
44,486
1,4088
44,535
1,4089
44,585
1,4090
44,635
1,4091
44,684
1,4092
44,734
1,4093
44,783
1,4094
44,833
1,4095
44,882
1,4096
44,932
1,4097
44,981
1,4098
45,031
1,4099
45,080
1,4100
45,130
1,4101
43,179
1,4102
45,228
1,4103
45,278
1,4104
45,327
1,4105
45,376
1,4106
45,426
1,4107
45,475
1,4108
45,524
1,4109
45,574
1,4110
45,623
1,4111
45,672
1,4112
45,721
1,4113
45,770
1,4114
45,820
1,4115
45,869
1,4116
45,918
1,4117
46,967
1,4118
46,016
1,4119
46,065
1,4120
46,114
1,4121
46,163
1,4122
46,212
1,4123
46,261
1,4124
46,310
1,4125
46,359
1,4126
46,408
1,4127
46,457
1,4128
46,506
1,4129
46,555
1,4130
46,604
1,4131
46,652
1,4132
46,701
1,4133
46,750
1,4134
46,799
1,4135
46,848
1,4136
46,896
1,4137
46,945
1,4138
46,994
1,4139
47,043
1,4140
47,091
1,4141
47,140
1,4141
47,188
1,4143
47,237
1,4144
47,286
1,4145
47,334
1,4146
47,383
1,4147
47,431
1,4148
47,480
1,4149
47,528
1,4150
47,577
1,4151
47,625
1,4152
47,674
1,4153
47,722
1,4154
47,771
1,4155
47,819
1,4156
47,868
1,4157
47,916
1,4158
47,964
1,4159
48,013
1,4160
48,061
1,4161
48,109
1,4162
48,158
1,4163
48,206
1,4164
48,254
1,4165
48,302
1,4166
48,350
1,4167
48,399
1,4168
48,447
1,4169
48,495
1,4170
48,543
1,4171
48,591
1,4172
48,639
1,4173
48,687
1,4174
48,735
1,4175
48,784
1,4176
48,832
1,4177
48,880
1,4178
48,928
1,4179
48,976
1,4180
49,023
1,4181
49,071
1,4182
49,119
1,4183
49,167
1,4184
49,215
1,4185
49,263
1,4186
49,311
1,4187
49,359
1,4188
49,407
1,4189
49,454
1,4190
49,502
1,4191
49,550
1,4192
49,598
1,4193
49,645
1,4194
49,693
1,4195
49,741
1,4196
49,788
1,4197
49,836
1,4198
49,884
1,4199
49,931
1,4200
49,979
1,4201
50,027
1,4202
50,074
1,4203
50,122
1,4204
50,169
1,4205
50,217
1,4206
50,264
1,4207
50,312
1,4208
50,359
1,4209
50,407
1,4210
50,454
1,4211
50,502
1,4212
50,549
1,4213
50,596
1,4214
50,644
1,4215
50,691
1,4216
50,738
1,4217
50,786
1,4218
50,833
1,4219
50,880
1,4220
50,928
1,4221
50,975
1,4222
51,022
1,4223
51,069
1,4224
51,116
1,4225
51,164
1,4226
51,211
1,4227
51,258
1,4228
51,305
1,4229
51,352
1,4230
51,399
1,4231
51,446
1,4232
51,493
1,4233
51,540
1,4234
51,587
1,4235
51,634
1,4236
51,681
1,4237
51,728
1,4238
51,775
1,4239
51,822
1,4240
51,869
1,4241
51,916
1,4242
51,963
1,4243
52,010
1,4244
52,057
1,4245
52,104
1,4246
52,150
1,4247
52,197
1,4248
52,244
1,4249
52,291
1,4250
52,338
1,4251
52,384
1,4252
52,431
1,4253
52,478
1,4254
52,524
1,4255
52,571
1,4256
52,618
1,4257
52,664
1,4258
52,711
1,4259
52,758
1,4260
52,804
1,4261
52,851
1,4261
52,897
1,4263
52,944
1,4264
52,990
1,4265
53,037
1,4266
53,083
1,4267
53,130
1,4268
53,176
1,4269
53,223
1,4270
53,269
1,4271
53,316
1,4272
53,362
1,4273
53,408
1,4274
53,455
1,4275
53,501
1,4276
53,548
1,4277
53,594
1,4278
53,640
1,4279
53,686
1,4280
53,733
1,4281
53,779
1,4282
53,825
1,4283
53,871
1,4284
53,918
1,4285
53,964
1,4286
54,010
1,4287
54,056
1,4288
54,102
1,4289
54,148
1,4290
54,194
1,4291
54,241
1,4292
54,287
1,4293
54,333
1,4294
54,379
1,4295
54,425
1,4296
54,471
1,4297
54,517
1,4298
54,563
1,4299
54,609
1,4300
54,655
1,4301
54,701
1,4302
54,746
1,4303
54,792
1,4304
54,838
1,4305
54,884
1,4306
54,930
1,4307
54,976
1,4308
55,022
1,4309
55,067
1,4310
55,113
1,4311
55,159
1,4312
55,205
1,4313
55,250
1,4314
55,296
1,4315
55,342
1,4316
55,388
1,4317
55,433
1,4318
55,479
1,4319
55,524
1,4320
55,570
1,4321
55,616
1,4322
55,661
1,4323
55,707
1,4324
55,752
1,4325
55,798
1,4326
55,844
1,4327
55,889
1,4328
55,935
1,4329
55,980
1,4330
56,026
1,4331
56,071
1,4332
56,116
1,4133
56,162
1,4334
56,207
1,4335
56,253
1,4336
56,298
1,4337
56,343
1,4338
56,389
1,4339
56,434
1,4340
56,479
1,4341
56,525
1,4342
56,570
1,4343
56,615
1,4344
56,660
1,4345
56,706
1,4346
56,751
1,4347
56,796
1,4348
56,841
1,4349
56,887
1,4350
56,932
1,4351
56,977
1,4352
57,022
1,4353
57,067
1,4354
57,112
1,4355
57,157
1,4356
57,202
1,4357
57,247
1,4358
57,292
1,4359
57,337
1,4360
57,382
1,4361
57,427
1,4362
57,472
1,4363
57,517
1,4364
57,562
1,4365
57,607
1,4366
57,652
1,4367
57,697
1,4368
57,742
1,4369
57,787
1,4370
57,832
1,4371
57,877
1,4372
57,921
1,4373
57,966
1,4374
58,011
1,4375
58,056
1,4376
58,101
1,4377
58,145
1,4378
58,190
1,4379
58,235
1,4380
58,279
1,4381
58,324
1,4382
58,369
1,4383
58,413
1,4384
53,458
1,4385
58,503
1,4386
58,547
1,4387
58,592
1,4388
58,637
1,4389
58,681
1,4390
58,726
1,4391
58,770
1,4392
58,815
1,4393
58,859
1,4394
58,904
1,4395
58,948
1,4396
58,993
1,4397
59,037
1,4398
59,082
1,4399
59,126
1,4400
59,170
1,4401
59,215
1,4402
59,259
1,4403
59,304
1,4404
59,348
1,4405
59,392
1,4406
59,437
1,4407
59,481
1,4408
59,525
1,4409
59,569
1,4410
59,614
1,4411
59,658
1,4412
59,702
1,4413
59,746
1,4414
59,791
1,4415
59,835
1,4416
59,879
1,4417
59,923
1,4418
59,967
1,4419
60,011
1,4420
60,056
1,4421
60,100
1,4422
60,144
1,4423
60,188
1,4424
60,232
1,4425
60,276
1,4426
60,320
1,4427
60,364
1,4428
60,408
1,4429
60,452
1,4430
60,496
1,4431
60,540
1,4432
60,584
1,4433
60,628
1,4434
60,672
1,4435
60,716
1,4436
60,759
1,4437
60,803
1,4438
60,847
1,4439
60,891
1,4440
60,935
1,4441
60,979
1,4442
61,023
1,4443
61,066
1,4444
61,110
1,4445
61,154
1,4446
61,198
1,4447
61,241
1,4448
61,285
1,4449
61,329
1,4450
61,372
1,4451
61,416
1,4452
61,460
1,4453
61,503
1,4454
61,547
1,4455
61,591
1,4456
61,634
1,4457
61,678
1,4458
61,721
1,4459
61,765
1,4460
61,809
1,4461
61,852
1,4462
61,896
1,4463
61,939
1,4464
62,983
1,4465
62,026
1,4466
62,070
1,4467
62,113
1,4468
62,156
1,4469
62,200
1,4470
62,243
1,4471
62,287
1,4472
62,330
1,4473
62,373
1,4474
62,417
1,4475
62,460
1,4476
62,503
1,4477
62,547
1,4478
62,590
1,4479
62,633
1,4480
62,677
1,4481
62,720
1,4482
62,763
1,4483
62,806
1,4184
62,849
1,4485
62,893
1,4486
62,936
1,4487
62,979
1,4488
63,022
1,4489
63,065
1,4490
63,108
1,4491
63,152
1,4492
63,195
1,4493
63,238
1,4494
63,281
1,4495
63,324
1,4496
63,367
1,4497
63,410
1,4498
63,453
1,4499
63,496
1,4500
63,539
1,4501
63,582
1,4502
63,625
1,4503
63,668
1,4304
63,711
1,4505
63,754
1,4506
63,797
1,4507
63,840
1,4508
63,882
1,4509
63,925
1,4510
63,968
1,4511
64,011
1,4512
64,054
1,4513
64,097
1,4514
64,139
1,4515
64,182
1,4516
64,225
1,4517
64,268
1,4518
64,311
1,4519
64,353
1,4520
64,396
1,4521
64,439
1,4522
64,481
1,4523
64,524
1,4524
64,567
1,4525
64,609
1,4526
64,652
1,4527
64,695
1,4528
64,737
1,4529
64,780
1,4530
64,823
1,4531
64,865
1,4532
64,908
1,4533
64,950
1,4534
64,993
1,4535
65,035
1,4536
65,078
1,4537
65,120
1,4538
65,163
1,4539
65,205
1,4540
65,248
1,4541
65,290
1,4542
65,333
1,4543
65,375
1,4544
65,417
1,4545
65,460
1,4546
65,502
1,4547
65,544
1,4548
65,587
1,4549
65,629
1,4550
65,672
1,4551
65,714
1,4552
65,756
1,4553
65,798
1,4554
65,841
1,4555
65,883
1,4556
65,925
1,4557
65,967
1,4558
66,010
1,4559
66,052
1,4560
66,094
1,4561
66,136
1,4562
66,178
1,4563
66,221
1,4564
66,263
1,4565
66,305
1,4566
66,347
1,4567
66,389
1,4568
66,431
1,4569
66,473
1,4570
66,515
1,4571
66,557
1,4572
66,599
1,4573
66,641
1,4574
66,683
1,4575
66,725
1,4576
66,767
1,4577
66,809
1,4578
66,851
1,4579
66,893
1,4580
66,935
1,4581
66,977
1,4582
67,019
1,4583
67,061
1,4584
67,103
1,4585
67,145
1,4586
67,186
1,4587
67,228
1,4588
67,270
1,4589
67,312
1,4590
67,354
1,4591
67,396
1,4592
67,437
1,4593
67,479
1,4594
67,521
1,4595
67,563
1,4596
67,604
1,4597
67,646
1,4598
67,688
1,4599
67,729
1,4600
67,771
1,4601
67,813
1,4602
67,854
1,4603
67,896
1,4604
67,938
1,4605
67,979
1,4606
68,021
1,4607
68,063
1,4608
68,104
1,4609
68,146
1,4610
68,187
1,4611
68,229
1,4611
68,270
1,4613
68,312
1,4614
68,353
1,4615
68,395
1,4616
68,436
1,4617
68,478
1,4618
68,519
1,4619
68,561
1,4620
68,602
1,4621
68,643
1,4622
68,685
1,4623
68,726
1,4624
68,768
1,4625
68,809
1,4626
68,850
1,4627
68,892
1,4628
68,933
1,4629
68,974
1,4630
69,016
1,4631
69,057
1,4632
69,098
1,4633
69,139
1,4634
69,181
1,4635
69,222
1,4636
69,263
1,4637
69,304
1,4638
69,346
1,4639
69,387
1,4640
69,428
1,4641
69,469
1,4642
69,510
1,4643
69,551
1,4644
69,593
1,4645
69,634
1,4646
69,675
1,4647
69,716
1,4648
69,757
1,4649
69,798
1,4650
69,839
1,4651
69,880
1,4652
69,921
1,4653
69,962
1,4654
70,003
1,4655
70,044
1,4656
70,085
1,4657
70,126
1,4658
70,167
1,4659
70,208
1,4660
70,249
1,4661
70,290
1,4662
70,331
1,4663
70,372
1,4664
70,413
1,4665
70,453
1,4666
70,494
1,4667
70,535
1,4668
70,576
1,4669
70,617
1,4670
70,658
1,4671
70,698
1,4672
70,739
1,4673
70,780
1,4674
70,821
1,4675
70,861
1,4676
70,902
1,4677
70,943
1,4678
70,984
1,4679
71,024
1,4680
71,065
1,4681
71,106
1,4681
71,146
1,4683
71,187
1,4684
71,228
1,4685
71,268
1,4686
71,309
1,4687
71,349
1,4688
71,390
1,4689
71,431
1,4690
71,471
1,4691
71,512
1,4692
71,552
1,4693
71,593
1,4694
71,633
1,4695
71,674
1,4696
71,714
1,4697
71,755
1,4698
71,795
1,4699
71,836
1,4700
71,876
1,4701
71,917
1,4702
71,957
1,4703
71,998
1,4704
72,038
1,4705
72,078
1,4706
72,119
1,4707
72,159
1,4708
72,199
1,4709
72,240
1,4710
72,280
1,4711
72,320
1,4712
72,361
1,4713
72,401
1,4714
72,441
1,4715
72,482
1,4716
72,522
1,4717
72,562
1,4718
72,602
1,4719
72,643
1,4720
72,683
1,4721
72,723
1,4722
72,763
1,4723
72,803
1,4724
72,843
1,4725
72,884
1,4726
72,924
1,4727
72,964
1,4728
73,004
1,4729
73,044
1,4730
73,084
1,4731
73,124
1,4732
73,164
1,4733
73,204
1,4734
73,244
1,4735
73,285
1,4736
73,325
1,4737
73,365
1,4738
73,405
1,4739
73,445
1,4740
73,485
1,4741
73,524
1,4742
73,564
1,4743
73,604
1,4744
73,644
1,4745
73,684
1,4746
73,724
1,4747
73,764
1,4748
73,804
1,4749
73,844
1,4750
73,884
1,4751
73,924
1,4752
73,963
1,4753
74,003
1,4754
74,043
1,4755
74,083
1,4756
74,123
1,4757
74,162
1,4758
74,202
1,4759
74,242
1,4760
74,282
1,4761
74,321
1,4762
74,361
1,4763
74,401
1,4764
74,441
1,4765
74,480
1,4766
74,520
1,4767
74,560
1,4768
74,599
1,4769
74,639
1,4770
74,678
1,4771
74,718
1,1772
74,758
1,4773
74,797
1,4774
74,837
1,4775
74,876
1,4776
74,916
1,4777
74,956
1,4778
74,995
1,4779
75,035
1,4780
75,074
1,1781
75,114
1,4782
75,153
1,4783
75,193
1,4784
75,232
1,4785
75,272
1,4786
75,311
1,4787
75,350
1,4788
75,390
1,4789
75,429
1,4790
75,469
1,4791
75,508
1,4792
75,547
1,4793
75,587
1,4794
75,626
1,4795
75,666
1,4796
75,705
1,4797
75,744
1,4798
75,784
1,4799
75,823
1,4800
75,862
1,4801
75,901
1,4802
75,941
1,4803
75,980
1,4804
76,019
1,4805
76,058
1,4806
76,098
1,4807
76,137
1,4808
76,176
1,4809
76,215
1,4810
76,254
1,4810
76,294
1,4812
76,333
1,4813
76,372
1,4814
76,411
1,4815
76,450
1,4816
76,489
1,4817
76,528
1,4818
76,567
1,4819
76,607
1,4820
76,646
1,4821
76,685
1,4822
76,724
1,4823
76,763
1,4824
76,802
1,4825
76,841
1,4826
76,880
1,4827
76,919
1,4828
76,958
1,4829
76,997
1,4830
77,036
1,4831
77,075
1,4832
77,113
1,4833
77,152
1,4834
77,191
1,4835
77,230
1,4336
77,269
1,4837
77,308
1,4838
77,347
1,4839
77,386
1,4840
77,425
1,4841
77,463
1,4842
77,502
1,4843
77,541
1,4844
77,580
1,4845
77,619
1,4846
77,657
1,4847
77,696
1,4848
77,735
1,4849
77,774
1,4850
77,812
1,4851
77,851
1,4852
77,890
1,4853
77,928
1,4854
77,967
1,4855
78,006
1,4856
78,045
1,4857
78,083
1,4858
78,122
1,4859
78,160
1,4860
78,199
1,4861
78,238
1,4862
78,276
1,4863
78,315
1,4864
78,353
1,4865
78,392
1,4866
78,431
1,4867
78,469
1,4868
78,508
1,4869
78,546
1,4870
78,585
1,4871
78,623
1,4872
78,662
1,4873
78,700
1,4874
78,739
1,4875
78,777
1,4876
78,816
1,4877
78,854
1,4878
78,892
1,4879
78,931
1,4880
78,969
1,4881
79,008
1,4882
79,046
1,4883
79,084
1,4884
79,123
1,4885
79,161
1,4886
79,199
1,4887
79,238
1,4888
79,276
1,4889
79,314
1,4890
79,353
1,4891
79,391
1,4892
79,429
1,4893
79,468
1,4894
79,506
1,4895
79,544
1,4896
79,582
1,4897
79,620
1,4898
79,659
1,4899
79,697
1,4900
79,735
1,4901
79,773
1,4902
79,811
1,4903
79,850
1,4904
79,888
1,4905
79,926
1,4906
79,964
1,4907
80,002
1,4908
80,040
1,4909
80,078
1,4910
80,116
1,4911
80,154
1,4912
80,192
1,4913
80,231
1,4914
80,269
1,4915
80,307
1,4916
80,345
1,4917
80,383
1,4918
80,421
1,4919
80,459
1,4920
80,497
1,4921
80,534
1,4922
80,572
1,4923
80,610
1,4924
80,648
1,4925
80,686
1,4926
80,724
1,4927
80,762
1,4928
80,800
1,4929
80,838
1,4930
80,876
1,4931
80,913
1,4932
80,951
1,4933
80,989
1,4934
81,027
1,4935
81,065
1,4936
81,103
1,4937
81,140
1,4938
81,178
1,4939
81,216
1,4940
81,254
1,4941
81,291
1,4942
81,329
1,4943
81,367
1,4944
81,405
1,4945
81,442
1,4946
81,480
1,4947
81,518
1,4948
81,555
1,4949
81,593
1,4950
81,631
1,4951
81,668
1,4952
81,706
1,4953
81,744
1,4954
81,781
1,4955
81,819
1,4956
81,856
1,4957
81,894
1,4958
81,932
1,4959
81,969
1,4960
82,007
1,4961
82,044
1,4962
82,082
1,4963
82,119
1,4964
82,157
1,4965
82,194
1,4966
82,232
1,4967
82,269
1,4968
82,307
1,4969
82,344
1,4970
82,381
1,4971
82,419
1,4972
82,456
1,4973
82,494
1,4974
87,531
1,4975
82,569
1,9976
82,606
1,4977
82,643
1,4978
82,681
1,4979
82,718
1,4980
82,755
1,4981
82,793
1,4982
82,830
1,4983
82,867
1,4984
82,905
1,4985
82,942
1,4986
82,979
1,4987
83,016
1,4988
83,054
1,4989
83,091
1,4990
83,128
1,4991
83,165
1,4992
83,202
1,4993
83,240
1,4994
83,277
1,4995
83,314
1,4996
83,351
1,4997
83,388
1,4998
83,425
1,4999
83,463
1,5000
83,500
1,5001
83,537
1,5002
83,574
1,5003
83,611
1,5004
83,648
1,5005
83,685
1,5006
83,722
1,5007
83,759
1,5008
83,796
1,5009
83,833
1,5010
83,870
1,5011
83,907
1,5012
83,944
1,5013
83,981
1,5014
84,018
1,5015
84,055
1,5016
84,092
1,5017
84,129
1,5018
84,166
1,5019
84,203
1,5020
84,240
1,5021
84,277
1,5022
84,314
1,5023
84,351
1,5024
84,388
1,5025
84,424
1,5026
84,461
1,5027
84,498
1,5028
84,535
1,5029
84,572
1,5030
84,609
1,5031
84,645
1 5032
84,682
1,5033
84,719
1,5034
84,756
1,5035
84,792
1,5036
84,829
1,5037
84,866
1,5038
84,903
1,5039
84,939
1,5040
84,976
1,5041
85,013
1,5042
85,049
1,5043
85,086
1,5044
85,123
1,5045
85,159
1,5046
85,196
1,5047
85,233
1,5048
85,269
1,5049
85,306
1,5050
85,343
1,5051
85,379
1,5052
85,416
1,5053
85,452
1,5054
85,489
1,5055
85,525
1,5056
85,562
1,5057
85,598
1,5058
85,635
1,5059
85,672
1,5060
85,708
1,5061
85,744
1,5062
85,781
1,5063
85,817
1,5064
85,854
1,5065
85,890
1,5066
85,927
1,5067
85,963
1,5068
86,000
1,5069
86,036
1,5070
86,072
1,5071
86,109
1,5072
86,145
1,5073
86,182
1,5074
86,218
1,5075
86,254
1,5076
86,291
1,5077
86,327
1,5078
86,363
1,5079
86,399
( 1 ) Стойностите в тези таблици са изчислени от уравнението, съставено от К. Розенхауер за ICUMSA, програмирано и компютризирано от Франк Дж. Карпънтър от UDSA и публикувано в Sugar J . 33, 15-22 (юни 1970 г.). Индексът на пречупване е измерен при 20 °С с 0 линия на Na. Brix (% тегло на захарозата) е постигнат чрез измерване при 20 °С на въздуха при 760 Torr (mm Hg) налягане и 50 % относителна влажност. То замества предишната таблица 47.012, 11-то издание, взета от Intern. Sugar J . 39, 22s (1979).
МЕТОД 4
ИЗМЕРВАНЕ НА РЕДУЦИРАЩИ ЗАХАРИ, ИЗРАЗЕНИ КАТО ИНВЕРТИРАНИ ЗАХАРИ
(Метод на Берлинския институт)
1. Обхват и поле на приложение
По метода се определя съдържанието на редуцираща захар, изразено като инвертирана захар в полубяла захар.
2. Определения
„Редуциращи захари, изразени като инвертирани захари“: съдържанието на редуциращи захари, определено по дадения метод.
3. Принцип
Разтворът на пробата, който съдържа редуциращи захари, се използва за редуциране на разтвор на меден II разтвор. Полученият меден окис след това се окислява със стандартен йоден разтвор, като остатъкът се определя чрез обратно титруване със стандартизиран разтвор на натриев тиосулфат.
4. Реактиви
4.1. Меден II разтвор (разтвор на Мюлер)
4.1.1.
Разтварят се 35 г меден (II) сулфат, пентахидрат (CuSO 4 .5H 2 O) в 400 мл кипяща вода. Оставя се да се охлади.
4.1.2.
Разтварят се 173 г натриев калиев тетрахидрат (сол на Rochelle или сол на Seignette); (KNaC 4 H 4 O 6 .4H 2 O) и 68 г безводен натриев карбонат в 500 мл кипяща вода. Оставя се да се охлади.
4.1.3.
Прехвърлят се двата разтвора (4.1.1 и 4.1.2) в мерителна колба от 1 л и се долива с вода до един литър. Добавят се 2 г активен въглен, разтворът се разклаща, оставя се за няколко часа и се филтрира през плътна филтърна хартия или мембранен филтър.
Ако малки количества меден (I) оксид се появят по време на съхранението, разтворът трябва да се филтрира отново.
4.2.
Разтвор на оцетна киселина , 5 мол/л.
4.3.
Йоден разтвор , 0,01665 мол/л (т.е. 0,0333 N, 4,2258 г./литър).
4.4.
Разтвор на натриев тиосулфат , 0,0333 мол/л.
4.5.
Разтвор на нишесте : към един литър кипяща вода се добавя смес от 5 г разтворимо нишесте, направено на каша, в 30 мл вода. Вари се в продължение на три минути, оставя се да се охлади и евентуално се добавя 20 мг живачен (II) йодид като консервант.
5. Апаратура
5.1.
Конусовидна колба от 300 мл; прецизни бюрети и пипети.
5.2.
Водна баня , кипяща.
6. Процедура
6.1.
Претегля се част от пробата (10 г или по-малко), съдържаща не повече от 30 мг инвертирана захар в мерителна колба 300 мл и се разтваря в около 100 мл вода.
Пипетират се 10 мл двувалентен меден разтвор (т. 4.1) в колбата, в която се намира разтворът на пробата. Смесва се съдържанието на колбата чрез разклащане и се поставя в кипящата водна баня (т. 5.2) точно за 10 минути.
Нивото на разтвора в мерителната колба трябва да бъде най-малко 20 мм под нивото на водата във водната баня. Колбата се охлажда бързо в струя студена течаща вода. По време на тази операция разтворът не трябва да се разбърква, тъй като атмосферният кислород ще окисли отново известно количество от утаения меден (I) оксид.
Добавят се 5 мл от оцетната киселина 5 мол/л (т. 4.2) с пипета, без да се разклаща и веднага се добавя излишък (между 20 и 40 мл) йоден разтвор 0,01665 мол/л (т. 4.3) от бюрета.
Разбърква се, за да се разтвори медната утайка. Титрува се излишният йод спрямо разтвора на натриевия тиосулфат 0,033 мол/л (т. 4.4), като се използва разтворът на нишестето (т. 4.5) като индикатор. Индикаторът се добавя към края на титруването.
6.2.
Извършва се празен опит с вода. Той трябва да се проведе с всеки нов меден II разтвор (т. 4.4). Титруването не трябва да превишава 0,1 мл.
6.3.
Провежда се контролен опит със захарния разтвор при студени условия. Оставя се в покой при стайна температура в продължение на 10 минути, за да се позволи на редуциращите агенти като серен двуокис, които могат да присъстват, да реагират.
7. Изразяване на резултатите
7.1. Формула и метод на изчисление
Обем на използвания йод = мл йод 0,01665 мол/л добавен в излишък минус мл натриев тиосулфат 0,0333 мол/л, използван при титруването.
Обемът (в мл) използван йод 0,01665 мл/л се коригира чрез изваждане на:
7.1.1.
числото на мл, използвани при празния опит, извършен с вода (т. 6.2.),
7.1.2.
числото на мл, използвани при студения опит със захарен разтвор (т. 6.3),
7.1.3.
2,0 мл за всеки 10 г захароза, присъстващи в използваната аликвотна част или пропорционално количество, когато пробата съдържа по-малко от 10 г захароза (корекция за захароза).
След като се направят тези корекции, всеки мл йоден разтвор (4.3), който е реагирал, съответства на 1 мг инвертирана захар.
Съдържанието на инвертирана захар като процент от пробата се дава с формулата:
където:
V 1
=
числото на мл йоден разтвор (т. 4.3) след корекцията,
m 0
=
масата в грамове на използваната проба.
7.2. Повторяемост
Разликата между резултатите от две определяния, извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 0,2 г на 100 г от пробата.
МЕТОД 5
ИЗМЕРВАНЕ НА РЕДУЦИРАЩИ ЗАХАРИ, ИЗРАЗЕНИ КАТО ИНВЕРТИРАНИ ЗАХАРИ
(Метод на Найт и Алън)
1. Обхват и област на приложение
По метода се определя съдържанието на редуцираща захар, изразено като инвертирана захар, във:
— захар или бяла захар,
— рафинирана бяла захар.
2. Определение
„Редуциращи захари, изразени като инвертирани захари“: съдържанието на редуциращи захари, определено по посочения метод.
3. Принцип
Добавя се двувалентен меден реагент в излишък към разтвора на пробата, редуцира се и нередуцираната част се титрува обратно с разтвор EDTA.
4. Реактиви
4.1.
Разтвор на етилен диамин тетра-оцетна киселина (двунатриева сол) EDTA) 0,0025 мол/л: разтварят се 0,930 г EDTA във вода и се долива до един литър с вода.
4.2.
Разтвор на мурексид индикатор : добавят се 0,25 г мурексид към 50 мл вода и се смесва с 20 мл воден разтвор на метилен блу в съотношение 0,2 г/100 мл.
4.3.
Алкален меден реактив : разтварят се 25 г безводен натриев карбонат и 25 г калиев натриев тартарат тетрахидрат в около 600 мл вода, съдържаща 40 мл натриев хидроксид 1,0 мол/л. Разтварят се 6,0 г меден II сулфат пентахидрат (CuSO 4 .5H 2 O) в около 100 мл вода и се добавя към тартаратния разтвор. Разрежда се до един литър с вода.
N.B.: разтворът има ограничена трайност (една седмица).
4.4.
Стандартен разтвор на инвертирана захар : Разтварят се 23,750 г чиста захароза (т. 4.5) в около 120 мл вода в 250-милилитрова градуирана колба, добавят се 9 мл солна киселина (ζ = 1,16) и се оставя в покой осем дни при стайна температура. Долива се разтвора до 250 мл и се проверява дали е приключила хидролизата с поляриметър или измервател на захароза, отчитащи в тръба с дължина 200 мм. Показанието трябва да бъде 11,80° ± 0,05 °S (вижте забележка 8). Пипетират се 200 мл от този разтвор в градуирана колба от 2 000 мл. Разрежда се с вода и като се разклаща (за да се избегне прекомерна локална алкалност), се добавят 71,4 мл разтвор на натриев хидроксид (1 мол/л), в който е разтворена 4 г бензолна киселина. Долива се до 2 000 мл, за да се получи разтвор на инвертирана захар 1г/100мл. Този разтвор трябва има рН приблизително 3.
Този стабилен концентриран разтвор трябва да се разрежда само непосредствено преди употреба.
4.5.
Чиста захароза : проба от чиста захароза със съдържание на инвертирана захар не повече от 0,001 г/100 г.
5. Апаратура
5.1.
Епруветки , 150 × 20 мм.
5.2.
Порцеланов изпарител (тигел).
5.3.
Аналитични везни с точност до 0,1 мг.
6. Процедура
6.1.
Разтварят се 5 г от пробата от захарта в 5 мл студена вода в епруветка (т. 5.1). Добавят се 2,0 мл от медния реактив (т. 4.3) и се смесват. Потапя се епруветката в кипящата водна баня за 5 минути и след това се охлажда в студена вода.
6.2.
Прехвърля се количествено разтворът от епруветката в порцелановия изпарител (т. 5.2), като се използва колкото е възможно по-малко вода, добавят се три капки от индикатора (т. 4.2) и се титрува с разтвор на EDTA (т. 4.1). V 0 е количеството на EDTA в мл, използвано за титруване.
Точно преди крайната точка цветът на разтвора се променя от зелен към сив, а в крайната точка — към пурпурен. Пурпурният цвят ще изчезне бавно, поради окисляването на медния оксид до меден двуокис със скорост, зависеща от концентрацията на наличната редуцирана мед. Поради това крайната точка на титруване се достига сравнително бързо.
6.3.
Построява се калибровъчна крива чрез добавяне на известни количества инвертирана захар (като се разрежда по подходящ начин разтвор по т. 4.4) до 5 г чиста захароза (т. 4.5) и се добавя достатъчно количество студена вода, така че се добавя общо 5 мл от разтвора. На графиката се отбелязват титруваните обеми (в мл) спрямо процента на инвертираната захар, добавена към 5-те грама захароза: получената графика е права линия в обхвата 0,001 до 0,019 г инвертирана захар/100 г проба.
7. Изразяване на резултатите
7.1. Метод на изчисление
На калибровъчната крива се отчита процентът на инвертирана захар, съответстващ на стойността V 0 мл EDTA, определена при анализиране на пробата.
7.2.
Когато се очаква концентрация по-голяма от 0,017 инвертирана захар/100 г проба в пробата, която ще се анализира, размерът на пробата, който се взема, съгласно процедурата (т. 6.1), трябва да се намали по подходящ начин, а пробата за анализ да се допълни до 5 г с чиста захароза (т. 4.5).
7.3.
Повторяемост Разликата между резултатите от две определяния, когато са извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 0,005 г на 100 г от пробата.
8. Забележка
Разделя се на 2,889, за да се превърне °S в поляриметрични дъгови градуси (прецизни тръби от 200 мм; светлинен източник, състоящ се от натриева лампа; инструментът трябва да се инсталира в стая, където може да се поддържа температура около 20 °С).
МЕТОД 6
ИЗМЕРВАНЕ НА РЕДУЦИРАЩИ ЗАХАРИ, ИЗРАЗЕНИ КАТО ИНВЕРТИРАНИ ЗАХАРИ ИЛИ ДЕКСТРОЗЕН ЕКВИВАЛЕНТ
(Метод на Лъф-Скурл)
1. Обхват и област на приложение
По метода се определя:
1.1.
Съдържанието на редуциращи захари, изразени като инвертирана захар, във:
— разтвор на захар,
— разтвор на бяла захар,
— разтвор на инвертирана захар,
— разтвор на бяла инвертирана захар,
— инвертиран захарен сироп,
— сироп от бяла инвертирана захар.
1.2.
Съдържанието на редуцираща захар, изразено или изчислено (на сухото вещество) като декстрозен еквивалент във:
— глюкозен сироп,
— сироп от изсушена глюкоза.
1.3.
Съдържанието на редуцираща захар, изразена като D-глюкоза, във:
— декстрозен монохидрат,
— декстроза безводна.
2. Определение
„Редуциращи захари, изразени като инвертирани и захари, D-глюкоза или декстрозен еквивалент“: съдържанието на редуциращи захари, изразени като инвертирани захари, D-глюкоза или декстрозен еквивалент, определени по дадения метод.
3. Принцип
Редуциращите захари в пробата (избистрени, ако е необходимо) се нагряват до точката на кипене при стандартизирани условия с меден II разтвор, който частично се редуцира до мед I. След това излишната мед II се определя йодометрично.
4. Реактиви
4.1.
Разтвор на Карез I : разтварят се 21,95 г цинков ацетат дихидрат (Zn(CH 3 COO) 2 .2H 2 O) (или 24 г цинков ацетат трихидрат (Zn(CH 3 COO) 2 .3H 2 O)) и 3 мл ледена оцетна киселина във вода и се долива с вода до 100 мл.
4.2.
Разтвор на Карез II : разтварят се 10,6 г калиев хексацианоферат K 4 [Fe(CN) 6 ].3H 2 O във вода и се долива с вода до 100 мл.
4.3.
Реактив на Лъф-Скурл : приготвят се следните разтвори:
4.3.1.
Меден II сулфатен разтвор: разтварят се 25 г несъдържащ желязо меден II сулфат пентахидрат (CuSO 4 ·5H 2 O) в 100 мл вода.
4.3.2.
Разтвор на лимонена киселина: разтварят се 50 г монохидрат на лимонената киселина (C 6 H 8 O 7 ·Н 2 O в 50 мл вода.
4.3.3.
Разтвор на натриев карбонат: разтварят се 143,8 г безводен натриев карбонат в около 300 мл топла вода и се оставя да се охлади.
4.3.4.
Добавя се разтворът на лимонената киселина (т. 4.3.2) към разтвора на натриевия карбонат (т. 4.3.3) в мерителна колба от един литър, като се разклаща леко. Разклаща се, докато отделянето на газове спре и след това се добавя разтвора на меден II сулфат (4.3.1) и се долива до 1 000 мл с вода. Оставя се разтворът в покой за една нощ и след това се филтрира, ако е необходимо. Проверява се моларността на така получения реактив по метода, описан в т. 6.1 (Cu 0,1 мол/л; Na 2 CO 3 1 мол/л).
4.4.
Разтвор на натриев тиосулфат , 0,1 мол/л.
4.5.
Разтвор на нишесте: към един литър кипяща вода се добавя смес от 5 г разтворимо нишесте, направено на каша в 30 мл вода. Вари се в продължение на три минути, оставя се да се охлади и се добавя евентуално 10 мг живачен II йодид като консервант.
4.6.
Сярна киселина , 3 мол/л.
4.7.
Разтвор на калиев йодид , 30 % (м/о).
4.8.
Пемза на парченца , варени в солна киселина, измити напълно от киселината с вода и след това изсушени.
4.9.
Изопентанол.
4.10.
Натриев хидроксид , 0,1 мол/л.
4.11.
Солна киселина , 0,1 мол/л.
4.12.
Фенолфталинов разтвор , 1 % (м/о) в етанол.
5. Апаратура
5.1.
Конусовидна колба с обратен хладник .
5.2.
Хронометър .
6. Процедура
6.1. Стандартизиране на реактива на Лъф-Скурл (т. 4.3) .
6.1.1.
Към 25 мл от реактива на Лъф-Скурл (т. 4.3) се добаве 3 г калиев йодид и 25 мл сярна киселина 3 мол/л (т. 4.6).
Титрува се с натриев тиосулфат 0,1 мол/л (4.4), като се използва разтворът на нишестето (т. 4.5) като индикатор, добавен към края на титруването. Ако обемът на използвания натриев тиосулфат 0,1 мол/л не е 25 мл, реактивът трябва да се освежи.
6.1.2.
Пипетират се 10 мл от реактива в мерителна колба от 100 мл и се разрежда до отметката с вода.
Пипетират се 10 мл от разредения реактив в 25 мл солна киселина 0,1 мол/л (т. 4.11) в конусовидна колба и се загрява в продължение на един час в кипяща водна баня. Охлажда се, долива се до първоначалния обем с прясна вряла вода и се титрува с натриев хидроксид 0,1 мол/л (т. 4.10), като се използва фенолфталина (т. 4.12) за индикатор.
Обемът на използвания натриев хидроксид (т. 4.10) трябва да бъде между 5.5 и 6.5 мл.
6.1.3.
Титруват се 10 мл от разредения реактив (т. 6.1.2) със солна киселина 0,1 мол/л (т. 4.11), като се използва фенолфталинът (т. 4.12) за индикатор. Крайната точка се характеризира с изчезването на виолетовия цвят.
Обемът на използвания натриев хидроксид (т. 4.10) трябва да бъде между 6,0 и 75 мл.
6.1.4.
рН на реактива на Лъф-Скурл трябва да бъде между 9,3 и 9,4 при 20 °С.
6.2. Приготвяне на разтвора
6.2.1.
5 г от пробата се претеглят с точност до 1 мг и се прехвърля количествено в мерителна колба от 250 мл. Добавят се 200 мл вода. Избистря се, ако е необходимо, като се добавя 5 мл разтвор на Карез I (т. 4.1), последван от 5 мл разтвор на Карез II (т. 4.2). Разклаща се след всяко добавяне. Долива се до 250 мл вода. Разклаща се добре. Ако е необходимо, се филтрира.
6.2.2.
Разрежда се разтворът (т. 6.2.1), така че 25 мл от разтвора да съдържа не по-малко от 60 мг редуциращи захари, изразени като глюкоза.
6.3. Титруване по метода Лъф-Скурл
Пипетират се 25 мл от реактива на Лъф-Скурл (т. 4.3) в конусовидна колба 300 мл (т. 5.1). Пипетират се 25 мл от захарния разтвор (т. 6.2.2) в конусовидната колба и се слагат две пемзени парченца (т. 4.8). Поставя се обратният хладник на конусовидната колба (т. 5.1) и веднага се поставя апаратът върху азбестова мрежа над бунзенова горелка. Горелката трябва да има дупка в азбестовата част със същия диаметър като основата на колбата. Нагрява се течността до точката на кипене за около две минути и кипенето продължава бавно в продължение точно на 10 минути. Охлажда се незабавно в студена вода и след пет минути се титрува както следва:
Добавят се 10 мл от разтвора на калиевия йодид (т. 4.7), веднага след това се добавя внимателно (поради риск от образуване на обилна пяна) 25 мл сярна киселина 3 мол/л (т. 4.6). Титрува се с разтвор на натриев тиосулфат 0,1 мол/л (т. 4.4), докато разтворът стане почти безцветен, след това се добавят няколко милилитра от разтвора на нишестето (т. 4.5) като индикатор и се продължава титруването до изчезване на синия цвят.
Извършва се контролен тест, като се използва 25 мл вода на мястото на 25 мл захарен разтвор (т. 6.2.2).
7. Изразяване на резултатите
7.1. Формула и метод на изчисление
От таблицата по-долу се намира (ако е необходимо, като се интерполира) теглото на глюкозата или на инвертираната захар в мг, която съответства на разликата между отчитанията на двете титрувания, изразени в мл натриев тиосулфат 0,1 мол/л.
Изразява се резултатът, превърнат в инвертирана захар или D-глюкоза като процент (м/м), сухо вещество.
7.2. Повторяемост
Разликата между резултатите от две титрувания, когато са извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 0,2 мл.
8. Забележка
Може да се добави около 1 мл изопентанол (т. 4.9) преди окисляването със сярна киселина, с цел да се избегне образуването на пяна.
Таблица на стойностите съгласно реактива на Лъф-Скурл
0,1 мол/л
Na 2 S 2 O 3
Глюкоза, фруктоза, инвертирани захари C 6 H 12 O 6
мл
мг
разлика
1
2,4
2
4,8
2,4
3
7,2
2,4
4
9,7
2,5
5
12,2
2,5
6
14,7
2,5
7
17,2
2,5
8
19,8
2,6
9
22,4
2,6
10
25,0
2,6
11
27,6
2,6
12
30,3
2,7
13
33,0
2,7
14
35,7
2,7
15
38,5
2,8
16
41,3
2,8
17
44,2
2,9
18
47,1
2,9
19
50,0
2,9
20
53,0
3,0
21
56,0
3,0
22
59,1
3,1
23
62,2
3,1
МЕТОД 7
ИЗМЕРВАНЕ НА РЕДУЦИРАЩИ ЗАХАРИ, ИЗРАЗЕНИ КАТО ИНВЕРТИРАНА ЗАХАР
(Обемна модификация на константа на Лейн и Ейнън)
1. Обхват и област на приложение
По метода се определя съдържанието на редуциращи захари, изразено като инвертирана захар, в:
— разтвор на захар,
— разтвор на бяла захар,
— разтвор на инвертирана захар,
— разтвор на бяла инвертирана захар,
— инвертиран захарен сироп,
— сироп от бяла инвертирана захар.
2. Определение
„Редуциращи захари, изразени като инвертирани захари“: съдържанието на редуциращи захари, изразени като инвертирани захари, определени по посочения метод.
3. Принцип
Разтворът на пробата се титрува при точката на кипене спрямо определен обем на разтвор на Фелинг, като се използва син метилен като вътрешен индикатор.
4. Реактиви
4.1.
Разтвор на Фелинг:
4.1.1.
Разтвор А:
Разтварят се 69,3 г меден II сулфат пентахидрат (CuSO 4 .5H 2 O) във вода и се долива до 1 000 мл.
4.1.2.
Разтвор Б:
Разтварят се 346,0 г двоен натриев калиев тартарат тетрахидрат (KNaC 4 H 4 O 6 .4 H 2 O) със 100 г натриев хидроксид във вода и се долива до 1 000 мл. Бистрият разтвор трябва да се декантира от седименти, които понякога могат да се образуват.
Забележка: Тези два разтвора трябва да се съхраняват в бутилки от кафяво или янтарно стъкло.
4.2.
Разтвор на натриев хидроксид , 1 мол/л.
4.3.
Стандартен разтвор на инвертирана захар : Разтварят се 23,750 г чиста захароза в около 120 мл вода в градуирана колба, добавят се 9 мл солна киселина (ζ = 1,16) и се оставя в покой осем дни при стайна температура. Долива се разтвора до 250 мл и се проверява дали е завършила хидролизата с поляриметър или измервател на захароза, отчитащи в тръба от 200 мм. Показанието трябва да бъде 11,80° ± 0,05 °S (виж Забележка 8). Пипетират се 200 мл от този разтвор в градуирана колба от 2000 мл. Разрежда се с вода и докато се разклаща (за да се избегне излишна локална алкалност), се добавят 71,4 мл разтвор на натриев хидроксид (1 мол/л) (т. 4.2), в който е разтворена 4 г бензолна киселина. Долива се до 2000 мл, за да се получи разтвор на инвертирана захар 1г/100мл. Този разтвор трябва има рН приблизително 3.
Този стабилен концентриран разтвор трябва да се разрежда само непосредствено преди употреба.
За да се направи разтвор на инвертирана захар 0,25 г./100 мл, се напълва градуирана колба от 250 мл до отметката с изходния инвертиран разтвор 1 г/100 мл при 20 °С. Измива се съдържанието на тази колба в градуирана колба от 1000 мл и се разрежда до отметката с вода отново при 20 °С.
4.4.
Разтвор на син метилен , 1 г/100 мл.
5. Апаратура
5.1
Лабораторни колби с тясно гърло за изваряване от 500 мл.
5.2.
Бюрета от 50 мл с кранче и накрайник, градуирана на 0,05 мл.
5.3.
Пипети , градуирани на 20, 25 и 50 мл.
5.4.
Обемни мерителни колби с една отметка от 250, 1000 и 2000 мл.
5.5.
Подгряващо устройство , подходящо за поддържане на кипене съгласно условията, описани в т. 6.1, които позволяват наблюдаването на промяната на цвета в крайната точка, без да е необходимо да се отстранява кипящата колба (т. 5.1) от източника на топлина.
5.6.
Хронометър , показващ поне в рамките на една секунда.
6. Процедура
6.1. Стандартизиране на разтвора на Фелинг
6.1.1.
Пипетират се 50 мл от разтвор Б (т. 4.1.2) и след това 50 мл от разтвор А (т. 4.1.1) в чиста суха бехерова чаша и се смесват добре.
6.1.2.
Изплаква се и се напълва бюретата с 0,25 % разтвор на инвертирана захар (0,25 г./100мл) (т. 4.3).
6.1.3.
Пипетират се 20 мл аликвотна част от смесените разтвори А и Б (т. 6.1.1) в колба за изваряване от 500 мл (т. 5.1). Добавят се в колбата 15 мл вода. От бюретата се изливат 39 мл разтвор на инвертирана захар, добавя се малко количество гранули против кипене с енергично отделяне на пара (с подскачане на съда) и се смесва съдържанието на колбата с леко разклащане.
6.1.4.
Нагряват се колбата и съдържанието до кипене и се оставя да ври точно две минути; колбата не трябва да се отстранява от източника на топлина по време на останалата част от процедурата, нито да спре кипенето.
Добавят се три или четири капки разтвор на син метилен (т. 4.4) в края на двуминутното кипене: разтворът трябва да има определен син цвят.
6.1.5.
Продължава се стандартизирането чрез добавяне от бюретата на стандартен разтвор на инвертирана захар на малки порции, първоначално 0,2 мл, след това 0,1 мл и накрая на единични капки до достигане до крайната точка. Тя се определя с изчезването на синия цвят, отделян от синия метилен. Тогава разтворът трябва да стане червеникав на цвят, дължащ се на суспензията на меден I окис.
6.1.6.
Крайната точка трябва да се достигне в края на трите минути от момента, когато разтворът започва да кипи. Крайният титър V 0 трябва да е между 39,0 и 41,0 мл. Ако V 0 е извън тези граници, се коригира концентрацията на мед в разтвора на Фелинг (т. 4.1.1) и се повтаря процесът на стандартизация.
6.2. Приготвяне на разтвори на пробата
Концентрацията на разтвора за изпитване на пробата трябва да бъде такава, че да съдържа между 250 и 400 мг инвертирана захар на 100 мл.
6.3. Предварителен опит
6.3.1.
Трябва да се извърши предварителен опит, за да може количеството вода, което следва да се добави към 20 мл на смесените разтвори А и Б, да бъде достатъчно, за да се гарантира получаването на краен обем от 75 мл след титруването.
Извършва се същата процедура, описана в т. 6.1.4, с тази разлика, че вместо стандартен разтвор на инвертирана захар се използва разтвор на пробата, т.е. 25 мл от разтвора на пробата се изливат в колбата от бюретата. Добавят се 15 мл вода и разтворът се оставя да кипи две минути и след това се титрува до достигане на крайната точка, както е описано в т. 6.1.5.
6.3.2.
Ако след добавянето на разтвора на син метилен, червеникавият цвят е устойчив, използваният разтвор на пробата е твърде концентриран. В този случай опитът не се зачита, а се повтаря, като се използва разтвор с по-малка концентрация.
Ако са необходими повече от 50 мл от разтвора на пробата, за да се получи червеникав цвят, трябва да се използва разтвор на пробата с по-голяма концентрация.
Изчислява се количеството вода, което трябва да се добави, като се извадят обемите на смесените разтвори на Фелинг (20 мл) и на разтвора на пробата от 75 мл.
6.4. Последен анализ на разтвора на пробата
6.4.1.
Пипетират се в колба за изваряване 20 мл от смесения разтвор на Фелинг и количеството вода, определено в т. 6.3.
6.4.2.
Прибавя се от бюретата наблюдаваният титър на разтвора на пробата (както е определен т. 6.3), намален с 1 мл. Добавят се малко гранули пемза против кипене с енергично отделяне на пара, смесва се съдържанието на колбата чрез леко разклащане, кипва се съдържанието на колбата и се титрира, както преди това (т. 6.3). Крайната точка трябва да се достигне за една минута от времето на добавяне на разтвора на син метилен. Крайният титър = V 1 .
7. Изразяване на резултатите
7.1. Формула и метод на изчисление
Съдържанието на редуциращи захари на пробата, изчислени като инвертирана захар, се получава от:
% редуциращи захари (изразени като инвертирана захар) =
,
където:
С
=
концентрацията на разтвора на изпитваната проба в г на 100 мл,
V 0
=
обемът в мл на стандартния инвертиран разтвор, използван при стандартизационното титруване,
V 1
=
обемът в мл на разтвора на изпитваната проба, използван при точния анализ в т. 6.4.2,
f
=
корекционен коефициент, който отчита концентрацията на захароза в разтвора на изпитваната проба. Стойностите са показани в таблицата по-долу:
Захароза
(грама в кипяща смес)
Корекционен коефициент f
0
1,000
0,5
0,982
1,0
0,971
1,5
0,962
2,0
0,954
2,5
0,946
3,0
0,939
3,5
0,932
4,0
0,926
4,5
0,920
5,0
0,915
5,5
0,910
6,0
0,904
6,5
0,898
7,0
0,893
7,5
0,888
8,0
0,883
8,5
0,878
9,0
0,874
9,5
0,869
10,0
0,864
Корекциите за различните съдържания на захароза на разтвора на изпитваната проба могат да се изчислят от таблицата чрез интерполация.
Nota bene:
Приблизителната концентрация на захароза може да се намери чрез изваждане на концентрацията на разтворените твърди вещества, която се дължи на инвертирана захар (f е оценен за целите на това изчисление на 1,0), от общата концентрация на разтворени твърди вещества, изразени като захароза, получена от коефициента на пречупване, използвайки метод 3 от настоящия документ.
7.2. Повторяемост
Разликата между резултатите от две определяния, извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 1,0 % от тяхното средно аритметично.
8. Забележка
Разделя се на 2,889, за да превърне °S в поляриметрични дъгови градуси (прецизни тръби от 200 мм); светлинен източник, състоящ се от натриева лампа; инструментът трябва да се инсталира в стая, където може да се поддържа температурата около до 20 °C).
МЕТОД 8
ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ДЕКСТРОЗНИЯ ЕКВИВАЛЕНТ
(Константа на Лейн и Ейнън)
1. Обхват и област на приложение
По този метод се определя декстрозен еквивалент на:
— глюкозен сироп,
— сироп от изсушена глюкоза,
— декстрозен монохидрат,
— декстроза безводна.
2. Определения
2.1.
„Редуцираща способност“: съдържанието на редуцираща захар, определено по посочения метод, изразено по отношение на безводна декстроза (D-глюкоза) и изчислено като процент от масата на пробата.
2.2.
„Декстрозен еквивалент“: редуциращата способност, изчислена като процент от масата на сухото вещество в пробата.
3. Принцип
Изпитваният разтвор се титрува при температурата на кипене спрямо специфициран обем на смесен разтвор на Фелинг при точно определени условия, като се използва син метилен за вътрешен индикатор.
4. Реактиви
4.1. Разтвор на Фелинг:
4.1.1.
Разтвор А:
Разтварят се 69,3 г меден II сулфат пентахидрат (CuSO 4 .5H 2 O) във вода и се долива до обема в мерителна колба 1000 мл.
4.1.2.
Разтвор Б:
Разтварят се 346,0 г двоен натриев калиев тартарат тетрахидрат (KNaC 4 H 4 O 6 .4 H 2 O) и 100 г натриев хидроксид във вода. Долива се до отметката в мерителна колба 1000 мл. Бистрият разтвор се декантира от седименти, които могат да се образуват периодично.
Забележка:
Тези два разтвора (т. 4.1.1 и т. 4.1.2) трябва да се съхраняват в бутилки от кафяво или янтарно стъкло.
4.1.3.
Приготвяне на смесен разтвор на Фелинг
Пипетират се 50 мл от разтвор Б (т. 4.1.2) и след това 50 мл от разтвор А (т. 4.1.1) в чиста суха бехерова чаша и се смесват добре.
Забележка:
Смесеният разтвор на Фелинг не трябва да се съхранява, а да се еталонира всеки ден преди използване и да се стандартизира (т. 6.1).
4.2.
Безводна декстроза (D-глюкоза) (C 6 H 12 O 6 )
Този материал трябва да се изсуши преди използване в продължение на четири часа във вакуумна пещ при 100 ± 1 °C или по-малко и вътрешно налягане от приблизително 10 кРа (103 mbar).
4.3.
Стандартен разтвор на декстроза , 0,600 г/100 мл
Претегля се с точност 0,1 мг 0,6 г безводна декстроза (т. 4.2), разтваря се във вода, прехвърля се разтвора количествено в мерителна колба от 100 мл (т. 5.4), разрежда се до отметката и се смесва.
Този разтвор трябва да се приготвя наново всеки ден, когато се използва.
4.4.
Разтвор на син метилен , 0,1 г/100 мл
Разтваря се 0,1 г син метилен в 100 мл вода.
5. Апаратура
5.1
Лабораторни колби с тясно гърло за изваряване от 250 мл.
5.2.
Бюрета от 50 мл с кранче и накрайник, градуирана до 0,05 мл.
5.3.
Пипети с една отметка от 25 и 50 мл.
5.4.
Обемни мерителни колби с една отметка от 100 и 500 мл.
5.5.
Подгряващо устройство , подходящо за поддържане на кипенето съгласно условията, описани в т. 6.1, които позволяват наблюдаването на промяната на цвета в крайната точка, без да е необходимо да се отстранява кипящата колба (т. 5.1) от източника на топлина (виж т. 6.1, Забележка 3).
5.6.
Хронометър , показващ поне до най-близката секунда.
6. Процедура
6.1. Стандартизиране на разтвора на Фелинг
6.1.1.
Пипетират се 25 мл от разтвора на Фелинг (т. 4.1.3) в чиста, суха колба за изваряване.
6.1.2.
Напълва се бюретата (т. 5.2) със стандартен декстрозен разтвор (т. 4.3) и се коригира менискусът на нулевата отметка.
6.1.3.
Прелива се в колбата за изваряване (т. 5.1) от бюретата 18 мл стандартен декстрозен разтвор (т. 4.3). Разклаща се колбата, за да се смеси съдържанието.
6.1.4.
Поставя се колбата за изваряване на подгряващото устройство (т. 5.5), настроено преди това, така че кипенето да започне след 120 ± 15 секунди.
Подгряващото устройство не трябва повече да се настройва през целия процес на титруване (виж забележка 1).
6.1.5.
Когато започне кипенето, се пуска хронометърът от нула.
6.1.6.
Кипва се съдържанието на колбата за 120 секунди, измерени с хронометъра.
Добавя се 1 мл от разтвора на син метилен (т 4.4) към края на този период.
6.1.7.
След като кипенето е продължило 120 секунди (измерени с хронометъра), се започва добавянето на стандартния декстрозен разтвор в кипящата колба (т. 5.1) от бюретата (т. 6.1.2) на малки количества от 0,5 мл, докато цветът на синия метилен изчезне (вижте забележки 2 и 3).
Записва се общото количество на добавения стандартен декстрозен разтвор, включително предпоследното добавено количество от 0,5 мл (Х мл).
6.1.8.
Повтарят се т. 6.1.1. и т. 6.1.2.
6.1.9.
Прелива се в кипящата колба (т. 5.1.) от бюретата обем стандартен декстрозен разтвор равен на (Х – 0,3) мл.
6.1.10.
Повтарят се т. 6.1.4, т. 6.1.5 и т. 6.1.6.
6.1.11.
След като кипенето е продължило 120 секунди (измерени с хронометъра), започва да се добавя в кипящата колба (т. 5.1) стандартен декстрозен разтвор от бюретата, първоначално на малки количества от 0,2 мл и накрая на капки, докато цветът на синия метилен изчезне.
Към края на това действие времето между две последователни добавяния на стандартен декстрозен разтвор трябва бъде 10 до 15 секунди.
Тези добавяния трябва да завършат в рамките на 60 секунди, което прави общото време на кипене не-дълго от 180 секунди.
За да се постигне това, може да е необходимо трето титруване с малко по-голямо и подходящо коригирано първоначално добавяне на стандартен декстрозен разтвор (т. 6.1.9).
6.1.12.
Записва се обемът (V 0 мл) на стандартен декстрозен разтвор, използван до крайната точка на финалното титруване (виж забележка 4).
6.1.13.
V 0 трябва да е между 19,0 и 21,0 мл от стандартния декстрозен разтвор (т. 4.3.)
Ако V 0 е извън тези граници, концентрацията на разтвора А на Фелинг (т. 4.1.1) се коригира по подходящ начин и се повтаря процесът на стандартизация.
6.1.14.
При всекидневна стандартизация на смесен разтвор на Фелинг, тъй като V 0 е известна с точност, е необходимо само едно титруване, като се използва първоначално добавяне (V 0 – 0,5) мл стандартен декстрозен разтвор.
Забележка 1:
Необходимо е, след като кипенето вече е започнало, отделянето на пара да е енергично и непрекъснато през целия процес на титруване, като по този начин се предотвратява в максимална възможна степен влизането на въздух в колбата за титруване с последващо повторно окисляване на нейното съдържание.
Забележка 2:
Изчезването на цвета на синия метилен най-добре се вижда чрез наблюдаване на горните слоеве и менискуса на съдържанията на колбата за титруване, тъй като те ще са относително освободени от твърда фаза червен меден I окис. Изчезването на цвета се вижда по-лесно, когато се използва непряка светлина. Полезно е да се постави бял екран зад колбата за титруване.
Забележка 3:
По време на определянето бюретата трябва да бъде изолирана колкото е възможно по-добре от източника на топлина.
Забележка 4:
Тъй като винаги трябва да се отчита субективният фактор, всеки оператор трябва да осъществява свое стандартизационно титруване и да използва своя стойност на V 0 при изчисленията (т. 7.1).
6.2. Предварително изследване на приготвената проба
6.2.1.
Освен ако редуциращата способност (т. 2.1) на приготвената проба не е известна приблизително, необходимо е да се извърши предварително изпитване, за да се получи приблизителна стойност за нея и да може да се изчисли масата на частта за изпитване (т. 6.3).
Изследването се провежда по следния начин:
6.2.2.
Приготвя се разтвор Z % м/о на пробата, като „Z“ има изчислена стойност.
6.2.3.
Както в т. 6.1.2, използвайки разтвора на пробата (т. 6.2.2) вместо стандартен декстрозен разтвор.
6.2.4.
Както в т. 6.1.1.
6.2.5.
Както в т. 6.1.3, използвайки 10,0 мл от разтвора на пробата вместо 18,0 мл стандартен декстрозен разтвор.
6.2.6.
Както в т. 6.1.4.
6.2.7.
Нагрява се съдържанието на колбата до кипене. Добавя се 1 мл разтвор на син метилен (т. 4.4).
6.2.8.
Веднага след започване на кипенето, се включва хронометър (т. 5.6) от нулата и се започва добавянето в колбата от бюретата на малки количества от 1,0 мл на интервали от приблизително 10 секунди до изчезването на синия цвят на синия метилен.
Записва се общият обем на добавения разтвор на пробата до и включително предпоследното добавяне (Y мл).
6.2.9.
„Y“ не трябва да превишава 50 мл. Ако превишава това количество, се увеличава концентрацията на разтвора на пробата и титруването се повтаря.
6.2.10.
Приблизителната редуцираща способност на приготвената проба в процент от масата се изчислява чрез формулата:
6.3. Част за анализиране
Претегля се с точност до 0,1 мг част от приготвената проба (M г), която съдържа между 2,85 и 3,15 г редуциращи захари, изразени като безводна декстроза (D-глюкоза), като се използва в изчислението или приблизителното число, известно за редуциращата способност (т. 2.1.) или приблизителното число, получено в т. 6.2.10.
6.4. Разтвор за анализ
Разтваря се частта за анализ във вода и се долива до 500 мл в мерителна колба.
6.5. Определяне
6.5.1.
Както в т. 6.1.1.
6.5.2.
Напълва се бюретата (т. 5.2) с разтвора за анализ (т. 6.4) и се коригира менискусът до нулевата отметка.
6.5.3.
Излива се в кипящата колба от бюретата 18,6 мл разтвор за анализ. Разклаща се колбата, за да се смеси съдържанието.
6.5.4.
Както в т. 6.1.4.
6.5.5.
Както в т. 6.1.5.
6.5.6.
Както в т. 6.1.6.
6.5.7.
Както в т. 6.1.7, използвайки разтвор за анализ вместо стандартен декстрозен разтвор.
6.5.8.
Както в т. 6.1.8.
6.5.9.
Както в т. 6.1.9, използвайки разтвор за анализ вместо стандартен декстрозен разтвор.
6.5.10.
Както в т. 6.1.10.
6.5.11.
Както в т. 6.1.11, използвайки разтвор за анализ вместо стандартен декстрозен разтвор.
6.5.12.
Записва се обемът (V 1 ) на разтвора за анализ, използван до крайната точка на последното титруване.
6.5.13.
V 1 трябва да е между 19,0 и 21,0 мл.
Ако V 1 е извън тези граници, концентрацията в разтвора за изпитване се коригира по подходящ начин и се повтарят т. 6.5.1 до т. 6.5.12.
6.5.14.
Извършват се две определяния на същия разтвор за анализ.
6.6. Съдържание на сухо вещество
Определя се съдържанието на сухо вещество на приготвената проба, използвайки метод 2.
7. Изразяване на резултатите
7.1. Формула и метод на изчисление
7.1.1. Редуцираща способност
Редуциращата способност, изчислена като процент от масата на приготвената проба, се изчислява чрез формулата:
където:
V 0
=
обемът в мл на стандартен декстрозен разтвор (т. 4.3), използван при стандартизационното титруване (т. 6.1),
V 1
=
обемът в мл на разтвора за анализ (т. 6.4), използван при определящото титруване (т. 6.5),
М
=
масата в грамове на частта за анализ (т. 6.3), използвана за приготвянето на 500 мл разтвор за анализ.
7.1.2. Декстрозен еквивалент
Декстрозният еквивалент, изчислен като процент от масата на сухото вещество в приготвената проба, се получава с формулата:
Където:
RP
=
редуциращата способност, изчислена като процент от масата на приготвената проба (т. 7.1.1),
D
=
съдържание на сухо вещество на приготвената проба като процент от масата.
7.1.3.
Взима се за резултат средното аритметично на двете определяния, при условие че изискването относно повторяемост (т. 7.2) е удовлетворено.
7.2. Повторяемост
Разликата между резултатите от две определяния, когато са извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 1,0 % от тяхното средно аритметично.
МЕТОД 9
ОПРЕДЕЛЯНЕ НА СУЛФАТНА ПЕПЕЛ
1. Обхват и област на приложение
По този метод се определя съдържанието на сулфатна пепел във:
— глюкозен сироп,
— сироп от изсушена глюкоза,
— декстрозен монохидрат,
— декстроза безводна.
2. Определение
„Съдържание на сулфатна пепел“: съдържанието на сулфатна пепел, определено по дадения метод.
3. Принцип
Остатъчната маса на частта за анализиране се определя след изгаряне в окисляваща атмосфера при 525 °C в присъствието на сярна киселина и се изчислява като процент от масата на пробата.
4. Реактиви
4.1.
Сярна киселина , разреден разтвор: бавно и внимателно се добавят 100 мл концентрирана сярна киселина (плътност при 20 °С = 1,84 г./мл; 96 % м/м) към 300 мл вода, като се разбърква и охлажда.
5. Апаратура
5.1.
Електрическа муфелна пещ , оборудвана с пирометър и която може да работи при температура 525 ± 25 °С.
5.2.
Аналитична везна с точност до 0,1 мг.
5.3.
Тигел за изгаряне до пепел от платина или кварц с подходящ обем .
5.4.
Десикатор , съдържащ прясно активиран силикагел или еквивалентен десикант с индикатор за водно съдържание.
6. Процедура
Загрява се тигелът (т. 5.3) до температурата на изгаряне, охлажда се в десикатора и се претегля. С точност до 0,1 мг се претегля 5 г сироп от глюкоза или сироп от изсушена глюкоза, или 10 г декстрозен монохидрат или безводна декстроза в тигела.
Добавят се 5 мл от разтвора на сярната киселина (т. 4.1) (вижте забележка 8.1) и внимателно се загрява пробата в тигела над пламък или върху котлон до пълното ѝ карбонизиране. Този процес на карбонизиране, при който се възпламеняват парите от пробата (виж забележка 8.2), трябва да се извършва във вентилационен шкаф.
Поставя се тигелът (т. 5.3) в муфелната пещ (т. 5.1), нагрята до 525 ± 25 °С, докато се получи бяла пепел. Това обикновено отнема два часа (виж забележка 8.3).
Оставя се пробата да се охлади за около 30 минути в десикатор (т. 5.4) и след това се претегля.
7. Изразяване на резултатите
7.1. Формула и метод на изчисление
Съдържанието на сулфатна пепел, изразено като процент от масата на пробата, която се анализира, се изчислява с формулата:
където:
m 1
=
масата на пепелта в грамове;
m 0
=
масата на частта от пробата за анализиране в грамове.
7.2. Повторяемост
Разликата между резултатите от две определяния, когато са извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 2 % от тяхното средно аритметично.
8. Забележки
8.1.
Сярната киселина се добавя на малки количества, за да се избегне твърде силното образуване на пяна.
8.2.
По време на първата карбонизация трябва да се вземат всички необходими мерки, за да се предотвратят загуби на проба или пепел чрез излишно разклащане на пробата.
8.3.
Ако е трудно да се опепели пробата напълно (т.е. остават черни частици), тигелът трябва да се извади от муфелната пещ и остатъкът да се навлажни след охлаждане с няколко капки вода преди да се върне в пещта.
МЕТОД 10
ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ПОЛЯРИЗАЦИЯ
1. Обхват и област на приложение
По метода се определя поляризацията във:
— полубяла захар,
— захар или бяла захар,
— рафинирана бяла захар.
2. Определение
Поляризацията е ротацията на равнината на поляризираната светлина от захарен разтвор с 26 г захар на 100 мл, поставен в тръба с дължина 200 мм.
3. Принцип
Поляризацията се определя чрез използване на захарометър или поляриметър съгласно условията, описани в следващия метод.
4. Реактиви
4.1.
Избистрящ агент : разтвор на основен оловен ацетат.
Добавят се 560 г от сух основен оловен ацетат към около 1000 мл прясно кипнала вода. Кипва се сместа за около 30 минути и след това се оставя в покой през нощта.
Декантира се плаващата отгоре течност и се разрежда с прясно кипнала вода, за да се получи разтвор с плътност 1,25 г./мл при 20 °С.
Този разтвор трябва да се предпазва от контакт с въздух.
4.2. Диетилов етер
5. Апаратура
5.1.
Захарометър , градуиран за нормално тегло от 26 г захароза, или поляриметър
Този инструмент трябва да се инсталира в стая, където температурата може да се поддържа близка до 20 °С. Калибрира се инструментът с помощта на стандартни кварцови плочи.
5.2.
Източник на светлина , състоящ се от натриева лампа.
5.3.
Прецизни полярометрични тръби с дължина 200 мм и с възможна грешка, непревишаваща ± 0,02 мм.
5.4.
Аналитични везни с точност в границите на 0,1 мг.
5.5.
Индивидуално калибрирани мерителни колби от 100 мл, снабдени с пробка . Колби с действителен обем в обхвата 100,0 ± 0,01 мл могат да бъдат използвани без корекции. Колби с обем извън тези граници трябва да се използват с подходяща корекция, за да се коригира обемът до 100 мл.
5.6.
Водна баня , с постоянно поддържана температура 20 ± 0,1 °С.
6. Процедура
6.1. Приготвяне на разтвора
Претегля се колкото е възможно по-бързо 26 ± 0,002 г от пробата и се прехвърля количествено в мерителна колба от 100 мл (т. 5.5) с приблизително 60 мл вода.
Разтваря се чрез разклащане, но без загряване.
Когато е необходимо избистряне, се добавя 0,5 мл оловен ацетатен реактив (т. 4.1).
Смесва се разтворът чрез въртене на колбата и се измиват стените на колбата, докато обемът стане такъв, че менискусът е около 10 мм под калибриращата отметка.
Поставя се колбата във водната баня с постоянно поддържана температура 20 ± 0,1 °С, (т. 5.6), докато температурата на захарния разтвор се стабилизира.
Премахват се мехурите, които се образуват на повърхността на течността с капка диетилов етер (т. 4.2).
Долива се до обема с вода.
Запушва се и се разбърква старателно чрез обръщане на колбата поне три пъти.
Оставя се в покой в продължение на пет минути.
6.2. Поляризация
При всички следващи операции се поддържа температура 20 ± 1 °С.
6.2.1.
Нулира се апаратът.
6.2.2.
Филтрира се пробата през филтърна хартия. Изхвърлят се първите 10 мл от филтрата. Събират се следващите 50 мл от филтрата.
6.2.3.
Измива се поляриметричната тръба, като се промива два пъти с разтвора на пробата, която ще се изследва (т. 6.2.2).
6.2.4.
Напълва се внимателно тръбата при 20 ± 0,1 °С с разтвора, който ще се изследва.
Отстраняват се всички въздушни мехури при слагането на крайната плоча на място. Поставя се напълнената тръба в гнездото на инструмента.
6.2.5.
Отчита се ротацията в границите на 0,05 °S или 0,02 ъглови градуси. Повтаря се още четири пъти. Взема се средното аритметично на петте отчитания.
7. Изразяване на резултатите
7.1. Формула и метод на изчисление
Резултатите се изразяват в градуси S с точност до 0,1 °S. За превръщане на ъгловите градуси в градуси S се използва следната формула:
7.2. Повторяемост
Разликата между резултатите от две определяния, когато са извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, и всяко представляващо средното аритметично на пет отчитания, не трябва да превишава 0,1° S.